Кристалл тд ооо: Трубы толстостенные, котельные на складе в Челябинске, резка в размер

ООО ТОРГОВЫЙ ДОМ КРИСТАЛЛ, Нижний Новгород (ИНН 5257153858), реквизиты, выписка из ЕГРЮЛ, адрес, почта, сайт, телефон, финансовые показатели

Обновить браузер

Обновить браузер

Возможности

Интеграция

О системе

Статистика

Контакты

CfDJ8HJyMSOWarhLkJBDZs2NT-FPxs7YgzyBUfpG1ns5f2Br7am2DcBEK7boI3c8ZTWFfE2tJctqda5wPbur_Arnq_zDKzvTdmpycgoTrNycL5TWM85L2YsV2brH8Yoy0BWw9FI8u2DSY7MJOc2xRQikwr8

Описание поисковой системы

энциклопедия поиска

ИНН

ОГРН

Санкционные списки

Поиск компаний

Руководитель организации

Судебные дела

Проверка аффилированности

Исполнительные производства

Реквизиты организации

Сведения о бенефициарах

Расчетный счет организации

Оценка кредитных рисков

Проверка блокировки расчетного счета

Численность сотрудников

Уставной капитал организации

Проверка на банкротство

Дата регистрации

Проверка контрагента по ИНН

КПП

ОКПО

Тендеры и госзакупки

Поиск клиентов (B2B)

Юридический адрес

Анализ финансового состояния

Учредители организации

Бухгалтерская отчетность

ОКТМО

ОКВЭД

Сравнение компаний

Проверка товарных знаков

Проверка лицензии

Выписка из ЕГРЮЛ

Анализ конкурентов

Сайт организации

ОКОПФ

Сведения о регистрации

ОКФС

Филиалы и представительства

ОКОГУ

ОКАТО

Реестр недобросовестных поставщиков

Рейтинг компании

Проверь себя и контрагента

Должная осмотрительность

Банковские лицензии

Скоринг контрагентов

Лицензии на алкоголь

Мониторинг СМИ

Признаки хозяйственной деятельности

Репутационные риски

Комплаенс

Компания ООО ТОРГОВЫЙ ДОМ КРИСТАЛЛ, адрес: Нижегородская обл. , г. Нижний Новгород, ул. Интернациональная, д. 83 зарегистрирована 31.08.2015. Организации присвоены ИНН 5257153858, ОГРН 1155257007014, КПП 525701001. Основным видом деятельности является торговля оптовая прочими пищевыми продуктами, включая рыбу, ракообразных и моллюсков, всего зарегистрировано 9 видов деятельности по ОКВЭД. Связи с другими компаниями отсутствуют.

Количество совладельцев (по данным ЕГРЮЛ): 1, директор — Бабушкин Евгений Валерьевич. Размер уставного капитала 1 000 000₽.
Компания ООО ТОРГОВЫЙ ДОМ КРИСТАЛЛ принимала участие в 1 тендере. В отношении компании нет исполнительных производств. ООО ТОРГОВЫЙ ДОМ КРИСТАЛЛ участвовало в 26 арбитражных делах: в 14 в качестве истца, и в 2 в качестве ответчика.
Реквизиты ООО ТОРГОВЫЙ ДОМ КРИСТАЛЛ, юридический адрес, официальный сайт и выписка ЕГРЮЛ доступны в системе СПАРК (демо-доступ бесплатно).

Полная проверка контрагентов в СПАРКе

  • Неоплаченные долги
  • Арбитражные дела
  • Связи
  • Реорганизации и банкротства
  • Прочие факторы риска

Полная информация о компании ООО ТОРГОВЫЙ ДОМ КРИСТАЛЛ

299₽

  • Регистрационные данные компании
  • Руководитель и основные владельцы
  • Контактная информация
  • Факторы риска
  • Признаки хозяйственной деятельности
  • Ключевые финансовые показатели в динамике
  • Проверка по реестрам ФНС

Купить Пример

999₽

Включен мониторинг изменений на год

  • Регистрационные данные компании
  • История изменения руководителей, наименования, адреса
  • Полный список адресов, телефонов, сайтов
  • Данные о совладельцах из различных источников
  • Связанные компании
  • Сведения о деятельности
  • Финансовая отчетность за несколько лет
  • Оценка финансового состояния

Купить Пример

Бесплатно

  • Отчет с полной информацией — СПАРК-ПРОФИЛЬ
  • Добавление контактных данных: телефон, сайт, почта
  • Добавление описания деятельности компании
  • Загрузка логотипа
  • Загрузка документов

Редактировать данные

СПАРК-Риски для 1С

Оценка надежности и мониторинг контрагентов

Узнать подробности

Заявка на демо-доступ

Заявки с указанием корпоративных email рассматриваются быстрее.

Вход в систему будет возможен только с IP-адреса, с которого подали заявку.

Компания

Телефон

Вышлем код подтверждения

Эл. почта

Вышлем ссылку для входа

Нажимая кнопку, вы соглашаетесь с правилами использования и обработкой персональных данных

ООО ТД КРИСТАЛЛ, Калининград (ИНН 3906976936), реквизиты, выписка из ЕГРЮЛ, адрес, почта, сайт, телефон, финансовые показатели

Обновить браузер

Обновить браузер

Возможности

Интеграция

О системе

Статистика

Контакты

CfDJ8HJyMSOWarhLkJBDZs2NT-GHkK-dOGSpTOADmPWW58BHJjBym30WtwfVECsR_NLBj5CZA7DV9IO7avfHZYqMa0qvRgwajpN_WSiK4FkHypnPDrTQwwfhSTnJm8JfSdYVy8Z1lTb_bxt5c5mNJmDBneg

Описание поисковой системы

энциклопедия поиска

ИНН

ОГРН

Санкционные списки

Поиск компаний

Руководитель организации

Судебные дела

Проверка аффилированности

Исполнительные производства

Реквизиты организации

Сведения о бенефициарах

Расчетный счет организации

Оценка кредитных рисков

Проверка блокировки расчетного счета

Численность сотрудников

Уставной капитал организации

Проверка на банкротство

Дата регистрации

Проверка контрагента по ИНН

КПП

ОКПО

Тендеры и госзакупки

Поиск клиентов (B2B)

Юридический адрес

Анализ финансового состояния

Учредители организации

Бухгалтерская отчетность

ОКТМО

ОКВЭД

Сравнение компаний

Проверка товарных знаков

Проверка лицензии

Выписка из ЕГРЮЛ

Анализ конкурентов

Сайт организации

ОКОПФ

Сведения о регистрации

ОКФС

Филиалы и представительства

ОКОГУ

ОКАТО

Реестр недобросовестных поставщиков

Рейтинг компании

Проверь себя и контрагента

Должная осмотрительность

Банковские лицензии

Скоринг контрагентов

Лицензии на алкоголь

Мониторинг СМИ

Признаки хозяйственной деятельности

Репутационные риски

Комплаенс

Компания ООО ТД КРИСТАЛЛ, адрес: Калининградская обл. , г. Калининград, ул. Сергеева, д. 4 пом. 21 зарегистрирована 08.12.2015. Организации присвоены ИНН 3906976936, ОГРН 1153926038056, КПП 390601001. Основным видом деятельности является деятельность гостиниц и прочих мест для временного проживания, всего зарегистрировано 14 видов деятельности по ОКВЭД. Связи с другими компаниями отсутствуют.
Количество совладельцев (по данным ЕГРЮЛ): 1, генеральный директор — Звонок Маргарита Николаевна. Размер уставного капитала 20 000₽.
Компания ООО ТД КРИСТАЛЛ не принимала участие в тендерах. В отношении компании было возбуждено 5 исполнительных производств. ООО ТД КРИСТАЛЛ участвовало в 4 арбитражных делах: в 3 в качестве истца, и в 1 в качестве ответчика.
Реквизиты ООО ТД КРИСТАЛЛ, юридический адрес, официальный сайт и выписка ЕГРЮЛ доступны в системе СПАРК (демо-доступ бесплатно).

Полная проверка контрагентов в СПАРКе

  • Неоплаченные долги
  • Арбитражные дела
  • Связи
  • Реорганизации и банкротства
  • Прочие факторы риска

Полная информация о компании ООО ТД КРИСТАЛЛ

299₽

  • Регистрационные данные компании
  • Руководитель и основные владельцы
  • Контактная информация
  • Факторы риска
  • Признаки хозяйственной деятельности
  • Ключевые финансовые показатели в динамике
  • Проверка по реестрам ФНС

Купить Пример

999₽

Включен мониторинг изменений на год

  • Регистрационные данные компании
  • История изменения руководителей, наименования, адреса
  • Полный список адресов, телефонов, сайтов
  • Данные о совладельцах из различных источников
  • Связанные компании
  • Сведения о деятельности
  • Финансовая отчетность за несколько лет
  • Оценка финансового состояния

Купить Пример

Бесплатно

  • Отчет с полной информацией — СПАРК-ПРОФИЛЬ
  • Добавление контактных данных: телефон, сайт, почта
  • Добавление описания деятельности компании
  • Загрузка логотипа
  • Загрузка документов

Редактировать данные

СПАРК-Риски для 1С

Оценка надежности и мониторинг контрагентов

Узнать подробности

Заявка на демо-доступ

Заявки с указанием корпоративных email рассматриваются быстрее.

Вход в систему будет возможен только с IP-адреса, с которого подали заявку.

Компания

Телефон

Вышлем код подтверждения

Эл. почта

Вышлем ссылку для входа

Нажимая кнопку, вы соглашаетесь с правилами использования и обработкой персональных данных

Теория кристаллического поля — Химия LibreTexts

  1. Последнее обновление
  2. Сохранить как PDF
  • Идентификатор страницы
    529
  • Теория кристаллического поля (CFT) описывает нарушение орбитального вырождения в комплексах переходных металлов из-за присутствия лигандов. CFT качественно описывает прочность связей металл-лиганд. В зависимости от прочности связей металл-лиганд изменяется энергия системы. Это может привести к изменению магнитных свойств, а также цвета. Эта теория была разработана Гансом Бете и Джоном Хасбруком ван Флеком.

    Основная концепция

    В теории кристаллического поля предполагается, что ионы представляют собой простых точечных зарядов (упрощение). Применительно к ионам щелочных металлов, содержащим симметричную сферу заряда, расчеты энергий связи, как правило, весьма успешны. Принятый подход использует классические уравнения потенциальной энергии, которые учитывают взаимодействия притяжения и отталкивания между заряженными частицами (то есть взаимодействия по закону Кулона).

    \[E \propto \dfrac{q_1 q_2}{r}\] 9+\), должны образовывать несколько координационных соединений. Однако для катионов переходных металлов, которые содержат различное количество d-электронов на орбиталях, которые НЕ являются сферически-симметричными, ситуация совершенно иная. Затем форма и занятость этих d-орбиталей становятся важными для построения точного описания энергии связи и свойств соединения переходного металла.

    При исследовании одного иона переходного металла пять d -орбиталей имеют одинаковую энергию (рис. \(\PageIndex{1}\)). Когда лиганды приближаются к иону металла, некоторые из них испытывают большее сопротивление со стороны d -орбитальные электроны, чем другие, исходя из геометрического строения молекулы. Поскольку лиганды подходят с разных сторон, не все d- орбиталей взаимодействуют напрямую. Эти взаимодействия, однако, создают расщепление из-за электростатической среды.

    Рисунок \(\PageIndex{1}\): равномерное распределение заряда −6 по сферической поверхности, окружающей ион металла, приводит к увеличению энергии всех пяти d-орбиталей из-за электростатического отталкивания, но пять d-орбиталей остаются вырожденными. Размещение заряда -1 в каждой вершине октаэдра приводит к разделению d-орбиталей на две группы с разными энергиями: d x 2 −y 2 и d z 2 орбитали увеличивают энергию, а d xy , d xz , d xz и d 8yz 3 уменьшают энергию орбиталей. 2}\) (которые лежат вдоль этих осей) испытывают большее отталкивание. Чтобы поместить электрон на эти орбитали, требуется больше энергии, чем для того, чтобы поместить электрон на одну из других орбиталей. Это вызывает расщепление энергетических уровней 92}\) орбитали увеличиваются из-за большего взаимодействия с лигандами. Орбитали \(d_{xy}\), \(d_{xz}\) и \(d_{yz}\) уменьшаются по отношению к этому нормальному уровню энергии и становятся более устойчивыми.

    Электроны на орбиталях

    В соответствии с принципом Ауфбау электроны заполняются от более низких к более высоким энергетическим орбиталям (Рисунок \(\PageIndex{1}\)). Для приведенного выше октаэдрического случая это соответствует орбиталям d xy , d xz и d yz . Следуя правилу Хунда, электроны заполняются, чтобы иметь наибольшее количество неспаренных электронов. Например, если у человека было d 3 будет три неспаренных электрона. Однако если добавить электрон, он сможет заполнить орбиталь с более высокой энергией ( d или d x²-y² ) или соединиться с электроном, находящимся в d xy , d xz . , или d yz орбиталей. Это спаривание электронов требует энергии (энергии спинового спаривания). Если энергия спаривания меньше энергии расщепления кристаллического поля ∆₀, то следующий электрон перейдет в d xy , d xz или d yz орбиталей из-за стабильности. Эта ситуация допускает наименьшее количество неспаренных электронов и известна как низкий спин. Если энергия спаривания больше ∆₀, то следующий электрон перейдет на орбитали d z ² или d x ²- y ² как неспаренный электрон. Эта ситуация допускает наибольшее количество неспаренных электронов и известна как высокий спин. Лиганды, которые вызывают у переходного металла небольшое расщепление кристаллического поля, что приводит к высокому спину, называются лигандами слабого поля. Лиганды, производящие большое расщепление кристаллического поля, что приводит к низкому спину, называются 94\) комплекс в сильном поле (слева) и слабом поле (справа). Сильное поле представляет собой низкоспиновый комплекс, а слабое поле — высокоспиновый комплекс.

    Как упоминалось выше, CFT основана в первую очередь на симметрии лигандов вокруг центрального металла/иона и на том, как это анизотропное (свойства зависят от направления) поле лиганда влияет на атомные орбитали металла; энергии которых могут увеличиваться, уменьшаться или вообще не затрагиваться. Как только электроны лигандов взаимодействуют с электронами d -орбитали, электростатические взаимодействия вызывают колебания энергетических уровней d-орбитали в зависимости от ориентации и природы лигандов. Например, степень окисления и сила лигандов определяют расщепление; чем выше степень окисления или чем сильнее лиганд, тем больше расщепление. Лиганды классифицируются как сильные или слабые на основе спектрохимического ряда:

    I < Br < Cl < S CN 2- < O NO 2 O N 154444444444444444444444444444444 40054 40054444444444444444444 40054 4005444444444444444444 < NH 3 < en < N O 2 < CN

    Обратите внимание, что SCN и NO и NO представлены дважды в приведенных выше спектрохимических лигах два разных сайта основания Льюиса (например, общие свободные электронные пары) на каждом лиганде (например, для SCN лиганд, электронная пара серы или азота может образовывать координационную ковалентную связь с металлом). Конкретный атом, который связывается в таких лигандах, подчеркнут.

    Помимо октаэдрических комплексов, наблюдаются две распространенные геометрии: тетраэдрическая и плоскоквадратная. Эти комплексы отличаются от октаэдрических комплексов тем, что орбитальные уровни повышены по энергии из-за интерференции с электронами лигандов. Для тетраэдрического комплекса d xy 9Энергия орбиталей 0058 , d xz и d yz повышается, а орбиталей d , d x²-y² снижается. Для квадратных плоских комплексов наибольшее взаимодействие происходит с орбиталью d x²-y² , и поэтому она имеет более высокую энергию. Следующая орбиталь с наибольшим взаимодействием — d xy , за ней следует d . Орбитали с наименьшей энергией — это орбитали d xz и d yz . Между d 9 и0053 z² и орбитали d xz и d yz , что означает, что энергия расщепления кристаллического поля велика. Мы находим, что квадратные плоские комплексы имеют наибольшую энергию расщепления кристаллического поля по сравнению со всеми другими комплексами. Это означает, что большинство квадратных плоских комплексов представляют собой лиганды с низким спином и сильным полем.

    Описание

    d -Орбитали

    Чтобы понять КТП, необходимо понять описание лепестков:

    • d xy : лепестки лежат между осями x и y.
    • d xz : лепестки лежат между осями x и z.
    • d yz : лепестки лежат между осями y и z.
    • d x 2 -y 2 : лепестки лежат на осях x и y.
    • d z 2 : два лепестка расположены по оси z, а кольцо в форме пончика лежит на плоскости xy вокруг двух других лепестков.
    Рисунок \(\PageIndex{3}\): Пространственное расположение лигандов в октаэдрическом поле лигандов относительно пяти d-орбиталей.

    Октаэдрические комплексы

    В октаэдрическом комплексе шесть лигандов присоединены к центральному переходному металлу. D-орбиталь разделяется на два разных уровня (рис. ²}\) (вместе именуемые \(e_g\)).

    Рисунок \(\PageIndex{4}\).

    Причина, по которой они расщепляются, заключается в электростатическом взаимодействии между электронами лиганда и лепестками d-орбитали. В октаэдре электроны притягиваются к осям. Любая орбиталь, имеющая лепесток на оси, переходит на более высокий энергетический уровень. Это означает, что в октаэдре уровни энергии \(e_g\) выше (0,6∆ о ), а \(t_{2g}\) ниже (0,4∆ о ). Расстояние, которое электроны должны пройти от \(t_{2g}\) до \(e_g\), и оно определяет энергию, которую комплекс будет поглощать из белого света, что будет определять цвет. Является ли комплекс парамагнитным или диамагнитным, будет определяться спиновым состоянием. При наличии неспаренных электронов комплекс парамагнетичен; если все электроны спарены, комплекс диамагнетичен. 92}\) орбитали. Причина этого заключается в плохом перекрытии орбиталей металла и лиганда. Орбитали направлены по осям, а лиганды — нет.

    Рисунок \(\PageIndex{5}\): (a) Тетрагеральное поле лиганда, окружающее центральный переходный металл (синяя сфера). (б) Расщепление вырожденных d-орбиталей (без поля лиганда) за счет октаэдрического поля лиганда (левая диаграмма) и тетраэдрического поля (правая диаграмма).

    Разница в энергии расщепления составляет тетраэдрическую константу расщепления (\(\Delta_{t}\)), которая меньше, чем (\(\Delta_{o}\)) для тех же лигандов:

    \[\Delta_{t} = 0,44\,\Delta_o \label{1}\]

    Следовательно, \(\Delta_{t}\) обычно меньше, чем энергия спинового спаривания, поэтому тетраэдрические комплексы обычно высокий спин .

    Квадратно-плоские комплексы

    В квадратно-плоскостном комплексе также есть четыре лиганда. Однако отличие состоит в том, что электроны лигандов притягиваются только к плоскости \(xy\). Любая орбиталь в плоскости xy имеет более высокий энергетический уровень (рис. \(\PageIndex{6}\)). Существует четыре различных энергетических уровня квадратного планара (от самого высокого энергетического уровня до самого низкого энергетического уровня): d x 2 -y 2 , d xy , d z 2 , и оба d xz 0. 0 z5 и 3 9058 и 3

    Рисунок \(\PageIndex{6}\): Расщепление вырожденных d-орбиталей (без поля лиганда) из-за квадратного плоского поля лиганда.

    Энергия расщепления (от высшей орбиты к низшей орбитали) равна \(\Delta_{sp}\) и имеет тенденцию быть больше, чем \(\Delta_{o}\)

    \[\Delta_{sp} = 1,74\, \Delta_o \label{2}\]

    Более того, \(\Delta_{sp}\) также больше, чем энергия спаривания, поэтому квадратные плоские комплексы обычно равны низкоспиновые комплексы.

    Пример \(\PageIndex{1}\)

    Для комплексного иона [Fe(Cl) 6 ] 3- определите число d-электронов для Fe, зарисуйте уровни энергии d-орбитали и распределение d электронов среди них, укажите количество неподеленных электронов и укажите, является ли комплекс парамагнитным или диамагнитным.

    Раствор

    • Этап 1: Определите степень окисления Fe. Вот он Fe 3 + . Основываясь на своей электронной конфигурации, Fe 3+ имеет 5 d-электронов .
    • Шаг 2: Определите геометрию иона. Здесь это октаэдр, что означает, что расщепление энергии должно выглядеть так:

    • Шаг 3: Определите, индуцирует ли лиганд сильное или слабое вращение поля, глядя на спектрохимический ряд. Cl является лигандом слабого поля (т.е. он индуцирует высокоспиновые комплексы). Следовательно, электроны заполняют все орбитали, прежде чем спариться.

    • Шаг четвертый: Подсчитайте количество одиноких электронов. Здесь 5 электронов .
    • Шаг пятый: Пять неспаренных электронов означают, что этот сложный ион парамагнетик (и сильно).

    Пример \(\PageIndex{2}\)

    Тетраэдрический комплекс поглощает при 545 нм. Каково соответствующее октаэдрическое расщепление кристаллического поля (\(\Delta_o\))? Какого цвета комплекс?

    Решение 9{23}\)).

    Этот комплекс кажется красным, поскольку он поглощает дополнительный зеленый цвет (определяется с помощью цветового круга).

     

    Видео:

    Задачи

    Для каждого из следующих нарисуйте d-орбитальные энергетические уровни и распределение d-электронов среди них, укажите геометрию, укажите количество d-электронов , перечислите количество одиноких электронов и укажите, являются ли они парамагнитными или димагнитными:

    1. [Ti(H 2 O) 6 ] 2+
    2. [NiCl 4 ] 2-
    3. [CoF 6 ] 3- (также укажите, низкое или высокое вращение)
    4. [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ (также укажите, низкое или высокое вращение)
    5. Верно или неверно: сложные соединения Square Planer обычно низкоспиновые.

    Ответы

    1. октаэдрический, 2, 2, парамагнитный

    2. тетраэдрическая, 8, 2, парамагнитная (см. Октаэдрическая и тетраэдрическая геометрия)

    3. октаэдрическая, 6, 4, парамагнитная, высокоспиновая

    , диам. , low spin

    5. Правда

    Авторы и авторство


    Теория кристального поля распространяется по лицензии CC BY-NC-SA и была создана, изменена и/или курирована LibreTexts.

    1. Вернуться к началу
      • Была ли эта статья полезной?
      1. Тип изделия
        Раздел или Страница
        Лицензия
        CC BY-NC-SA
        Показать страницу TOC
        № на стр.
      2. Теги
        1. теория кристаллического поля

      Октаэдрическая и тетраэдрическая геометрия — Химия LibreTexts

      1. Последнее обновление
      2. Сохранить как PDF
    2. Идентификатор страницы
      11274
    3. Как определить, является ли тот или иной комплекс октаэдрическим, тетраэдрическим или квадратно-плоским? Очевидно, что если мы знаем формулу, мы можем сделать обоснованное предположение: что-то типа ML 6 почти всегда будет октаэдрическим (существует альтернативная геометрия для 6-координатных комплексов, называемая тригонально-призматической, но это довольно редко), тогда как что-то вроде формулы ML 4 обычно будет тетраэдрическим , если атом металла не имеет электронной конфигурации d 8 , и в этом случае он, вероятно, будет квадратно-плоским . Но что, если мы возьмем конкретный ион металла и конкретный лиганд? Можем ли мы предсказать, сформирует ли он, например, октаэдрический или тетраэдрический комплекс? В какой-то степени ответ положительный… мы можем с уверенностью сказать, какие факторы будут способствовать образованию тетраэдрических комплексов вместо более обычных октаэдрических.

      Энергия стабилизации кристаллического поля (CFSE) — это дополнительная стабилизация, полученная за счет расщепления орбиталей в соответствии с теорией кристаллического поля по сравнению с энергией исходных пяти вырожденных d-орбиталей. Так, например, в d 1 ситуация, такая как [Ti(OH 2 ) 6 ] 3+ , помещая электрон на одну из орбиталей уровня t 2g , получает -0,4 Δ o CFSE. Вообще говоря, октаэдрические комплексы предпочтительнее тетраэдрических, потому что:

      • Более выгодно (энергетически) образовать шесть связей, чем четыре
      • CFSE обычно больше для октаэдрических, чем для тетраэдрических комплексов. Помните, что Δ или больше, чем Δ 93\) металл в обеих конфигурациях. Предпочтительной будет геометрия с большей стабилизацией.

        • Для 3 октаэдрической конфигурации энергия стабилизации кристаллического поля равна

        \[3 \times -0,4 \Delta_o = -1,2 \Delta_o\]

        • Для a d 3 тетраэдрической конфигурации (при высоком спине) энергия стабилизации кристаллического поля равна

        \[-0,8 \Дельта_{тет}\]

        Помните, что поскольку Δ tet меньше половины размера Δ o , тетраэдрические комплексы часто имеют высокий спин. Теперь мы можем представить это в терминах Δ o (мы можем провести это сравнение, потому что рассматриваем тот же ион металла и тот же лиганд: меняется только геометрия)

        Итак, для тетраэдра d 3 Энергия стабилизации кристаллического поля:

        CFSE = -0,8 x 4/9 Δ o = -0,355 Δ o .

        И разница в Энергии стабилизации кристаллического поля между двумя геометриями будет:

        1,2 — 0,355 = 0,845 Δ o .

        Если мы сделаем аналогичный расчет для других конфигураций, мы можем построить таблицу Δ o , Δ tet и разницы между ними (мы будем игнорировать их знаки, так как мы ищем разницу между ними) .

        Таблица \(\PageIndex{1}\): Энергии стабилизации кристаллического поля (не параметры расщепления). В этой таблице сравниваются значения CFSE для октаэдрической и тетраэдрической геометрий, предполагая высокоспиновые конфигурации. Единицы: Δ o , и мы предполагаем, что Δ tet = 4/9 Δo.
          Октаэдрический Тетраэдрический Разница
        д 0 , д 5 , д 10 0 0 0
        д 1 , д 6 0,4 0,27 0,13
        д 2 , д 7 0,8 0,53 0,27
        д 3 , д 8 1,2 0,36 0,84
        д 4 , д 9 0,6 0,18 0,42

        Эти значения могут быть нанесены на график:.

        Рисунок \(\PageIndex{1}\): Энергия стабилизации кристаллического поля как функция d-электронов для гипотетической молекулы в октаэдрической (зеленая кривая) и тетраэдрической (синяя кривая) геометрии. (CC BY-NC; Юмит Кая)

        Обратите внимание, что Энергия стабилизации кристаллического поля в большинстве случаев почти всегда отдает предпочтение октаэдру, а не тетраэдру, но степень благоприятности варьируется в зависимости от электронная конфигурация . Другими словами, для d 1 между строками oct и tet есть лишь небольшой разрыв, тогда как для d 3 и d 8 разрыв большой. Однако для d 0 , d 5 с высоким вращением и d 10 нет CFSE разницы между октаэдром и тетраэдром. Порядок предпочтительности октаэдра над тетраэдром:

        д 3 , д 8 > д 4 , д 9 > д 2 , д 7 > д 1 , д 6 > д 0 , д 5 , д 552 10

        Единицы графика: Δ o . Таким образом, если у нас присутствуют лиганды сильного поля, Δ o в любом случае будет больше (согласно спектрохимическому ряду), и любая разница в энергии между линиями oct и tet будет для него тем больше. Большее Δ или может также подтолкнуть комплексы к низкому спину. Точно так же, как мы видели ранее, высокие степени окисления и металлы из 2-го и 3-го рядов переходного ряда также будут увеличивать Δ или .

        С другой стороны, если присутствуют большие или сильно заряженные лиганды, они могут страдать от сильного межлигандного отталкивания и поэтому предпочитают более низкое координационное число (4 вместо 6). Следовательно, если вы намереваетесь создать нечто, имеющее тетраэдрическую геометрию, вы должны использовать большие отрицательно заряженные лиганды со слабым полем и использовать атом металла с конфигурацией d 0 , d 5 или d 10 из первый ряд переходного ряда (хотя, конечно, наличие лигандов слабого поля не имеет значения в этих трех конфигурациях, потому что разница между oct и tet составляет 0 Δ или ). Как видно из таблицы 2, для большинства конфигураций можно найти тетраэдрические комплексы, но для d 3 и d 8 их очень мало.

        Таблица \(\PageIndex{2}\): Тетраэдрические комплексы с разным числом d-электронов
        д 0 MnO 4 д 5 MnCl 4 2
        д 1 TiCl 4 д 6 FeCl 4 2
        д 2 Cr(OR) 4 д 7 CoCl 4 2
        • Д-р Майк Моррис, март 2001 г.

      Добавить комментарий

      Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *