Краснодар вишнякова 3: Доступ к нашему сервису временно запрещён!

Содержание

Краснодар ул Вишняковой 3 | ГИС 4GEO—Краснодар

ICA, торговая фирма

SkyDuna, группа компаний

Амк-Троя, ООО, производственная компания

Вершина, торговая компания

Глобус, рекламно-производственная компания

Кавказ Lux, мебельный салон

Каприз, мебельный салон

Кафель-Строй, ООО, торговая компания

Лакра, ЗАО, торгово-производственная компания

МДМ-Комплект, оптовая компания

Ре-Нова Гидроизоляция, ООО

СтражЮг, ООО, частное охранное предприятие

Элком, оптово-розничная фирма

765005042, 764956487, 764992651, 764969062, 764949836, 764995076, 764948430, 764985823, 764933549, 764936910, 1855648089, 764965737, 764998560

Как доехать до 3 корпус 3 улица Вишняковой в Центральный Округ на автобусе, троллейбусе или трамвае?

Общественный транспорт до 3 корпус 3 улица Вишняковой в Центральный Округ

Не знаете, как доехать до 3 корпус 3 улица Вишняковой в Центральный Округ, Россия? Moovit поможет вам найти лучший способ добраться до 3 корпус 3 улица Вишняковой от ближайшей остановки общественного транспорта, используя пошаговые инструкции.

Moovit предлагает бесплатные карты и навигацию в режиме реального времени, чтобы помочь вам сориентироваться в городе. Открывайте расписания, поездки, часы работы, и узнайте, сколько займет дорога до 3 корпус 3 улица Вишняковой с учетом данных Реального Времени.

Ищете остановку или станцию около 3 корпус 3 улица Вишняковой? Проверьте список ближайших остановок к пункту назначения: Улица Ким; Жд Вокзал Краснодар1; Ж/Д Вокзал Краснодар-1.

Вы можете доехать до 3 корпус 3 улица Вишняковой на автобусе, троллейбусе или трамвае. У этих линий и маршрутов есть остановки поблизости: (Автобус) 28, 65 (Трамвай) 22 (Троллейбус) 12, 7

Хотите проверить, нет ли другого пути, который поможет вам добраться быстрее? Moovit помогает найти альтернативные варианты маршрутов и времени. Получите инструкции, как легко доехать до или от 3 корпус 3 улица Вишняковой с помощью приложения или сайте Moovit.

С нами добраться до 3 корпус 3 улица Вишняковой проще простого, именно поэтому более 930 млн. пользователей доверяют Moovit как лучшему транспортному приложению. Включая жителей Центральный Округ! Не нужно устанавливать отдельное приложение для автобуса и отдельное приложение для метро, Moovit — ваше универсальное транспортное приложение, которое поможет вам найти самые обновленные расписания автобусов и метро.

СДЭК Краснодар ул Вишняковой 3

Наименование:
Подразделение службы доставки «Экспресс-курьер» (ТК СДЭК, транспортная компания)

Код подразделения:
KSD8

Адрес:
350000, Российская Федерация, Краснодарский край, г. Краснодар, ул. Вишняковой, д. 3 на карте

Номер телефона:
+7 (861) 204-00-64

Руководитель:
Нет данных

Электронная почта:
[email protected]

Официальный сайт:
www.cdek.ru

Пункт выдачи / приёма:
Есть

Весовые ограничения:
0 — 50 кг

Реклама

Режим работы

Работает:
Пн. — Пт. — с 08:00 до 20:00
Сб. — с 10:00 до 16:00
Вс. — с 10:00 до 16:00
Без перерыва

Приём и выдача грузов:
Пн.- Вс. — в течение всего рабочего дня

*Рекомендуем перед посещением офиса уточнить по контактным телефонам график приёма

Услуги ПВЗ

  • Выдача заказов;
  • Приём отправлений;
  • Примерочная

Способы оплаты:
5
 
  • Наличные;
  • Банковские карты;
  • Наложенный платеж;
  • Электронные деньги;
  • Платежные терминалы и банкоматы

Срок хранения заказов:

  • в пункте выдачи — 7-14 дней (бесплатно)
  • на складе — до 3-х лет (не востребовано)

Для получения отправления необходимо:

  • документ удостоверяющий личность (например, паспорт)
  • 10-ти значный номер отправления (содержится в SMS при поступлении заказа в ПВЗ)

Отзывы

Пожалуйста, оставьте небольшой отзыв об этом пункте выдачи. Большое спасибо!

Другие офисы города

  • ул. Северная, д. 533
  • ул. Ставропольская, д. 268
  • ул. Байбакова, д. 21
  • ул. Черкасская, д. 60
  • ул. Снесарева, д. 2
  • ул. им. Фёдора Лузана, д. 4
  • ул. Восточно-Кругликовская, д. 30/2, 15
  • ул. им. Мачуги В.Н., д. 6
  • ул. Пригородная, д. 117
  • ул. Северная, д. 247
  • ул. Белозерная, д. 1/1
  • ул. Рашпилевская, д. 144 34
  • ул. Красных Партизан, д. 1/3, к1
  • ул. Красных Партизан, д. 299
  • ул. Московская, д. 140а
  • ул. Кубанская Набережная, д. 37/11, 70
  • ул. Уральская, д. 129
  • ул. Стасова, д. 184, 11
  • пр-т. Чекистов, д. 24/1
  • ул. Таманская, д. 130/3
  • ул. 40 лет Победы, д. 43
  • ул. Красная, д. 124
  • ул. Коммунаров, д. 31
  • ул. Монтажников, д. 3б, 30

адрес, телефон, режим работы, сайт, как добраться, отзывы

Изготовление вывесок Краснодар

Контакты Адрес: Россия, Краснодарский край, Динской район, станица Динская, улица Орджоникидзе, 10 Телефон: +7

Полиграфические услуги Краснодар

Контакты Адрес: Россия, Краснодар, Фестивальный микрорайон, улица Строителей, 5 Телефон: +7 (909) 449-96-66 Режим

Наружная реклама Краснодар

Контакты Адрес: Россия, Республика Адыгея, Теучежский район, посёлок городского типа Тлюстенхабль, улица Ленина, 29Ж7

Наружная реклама Краснодар

Контакты Адрес: Россия, Краснодар, Центральный округ, микрорайон Центральный, Красная улица, 180 Телефон: +7 (961)

Изготовление вывесок Краснодар

Контакты Адрес: Россия, Республика Адыгея, Тахтамукайский район, аул Новая Адыгея, Тургеневское шоссе, 4 Телефон:

Изготовление вывесок Краснодар

Контакты Адрес: Россия, Республика Адыгея, Тахтамукайский район, посёлок городского типа Яблоновский, Восточная улица, 31

Открытая информация из ЕГРН о каждой квартире России

Мы помогаем получить выписки ЕГРН для недвижимости по всей России

[94 регион] Байконур

[79 регион] Еврейская автономная область

[83 регион] Ненецкий автономный округ

[20 регион] Чечня

[87 регион] Чукотский автономный округ

КЛАДР / им Вишняковой Улица / Краснодар Город / Краснодарский Край

1,1/10,1/11,1/12,1/13,1/14,1/17,1/18350001034010000002309
1/19,1/2,1/20,1/22,1/23,1/23к1,1/23к2350001034010000002309
1/23стр1,1/24,1/26,1/28стр1,1/28стр2,1/3350001034010000002309
1/4,1/5,1/5стр1,1/5стр2,1/5стр3,1/6,1/7350001034010000002309
1/8,1/9,10,100,102,104,106,108,11,110350001034010000002309
112,112/2,114,116,118,118/1,118/2,12,120350001034010000002309
122,124,124/1,126,128,13,130,132,136,138350001034010000002309
14,140,142,142/1,142А,142стр1,142стр2350001034010000002309
144,144/1,144/2,144/3,146,148,15,16,17350001034010000002309
18,19,1А,1Б,1В,1Г,2,2/1,2/10,2/11,2/2350001034010000002309
2/4,2/5,2/6,2/7,2/8,2/9,20,21,22,23,24350001034010000002309
25,26,27,28,29,2А,2Б,2Г,2Д,2Е,2стр1,3350001034010000002309
3/1,3/2,3/3,3/4,3/5,3/6,30,31,32,33,34350001034010000002309
35,36,37,38,39,3А,4,4/1,4/2,4/3,40,41,42350001034010000002309
43,44,45,46,47,48,49,5,5/2,5/3,50,52,54350001034010000002309
56,58,5стр1,5стр10,5стр11,5стр12,5стр13350001034010000002309
5стр14,5стр15,5стр16,5стр17,5стр18350001034010000002309
5стр19,5стр1А,5стр2,5стр3,5стр4,5стр5350001034010000002309
5стр6,5стр7,5стр7А,5стр8,5стр9,6,6/А,60350001034010000002309
60/1,60/2,62,64,66,68,68/1,7,7/1,70,72350001034010000002309
74,76,78,8,80,82,84,86,88,9,90,92,94,96350001034010000002309
96/1,98350001034010000002309
51,53,55,57,59,61,63,65,67,69350033034010000002309

Краснодар | Пожар на улице Вишняковой

Подробности возгорания складов в микрорайоне Черёмушки Краснодара.

ЧП произошло 7 марта 2021 года.

Сообщение о пожаре на улице Вишняковой поступило на пульт дежурному «01» в 09:14. Спустя девять минут на место прибыло первое пожарное подразделение. Выяснилось, что произошло возгорание в складском помещении на площади 150 м. кв.

Пожарные объявили повышенный ранг опасности и приступили к тушению пламяни.

— На тушение пожара подано 3 ствола «Дельта», работает 3 звена ГДЗС. Привлекается от РСЧС 55 человек, 18 единиц техники, в том числе от МЧС России 44 человека личного состава, 14 единиц техники, — сообщили в краевом управлении МЧС.

По предварительным данным в горящем здании людей нет. Пострадавших нет.

По данным краевого управления МЧС, в 10.15 огонь локализовали.

Напомним, сегодня утром тушили пожар в центре Краснодара . На улице Горького загорелась кровля барака на площади 50 кв. м.

Новости соседних регионов по теме:

В Азовском районе при пожаре погиб 59-летний мужчина

Возгорание произошло 7 марта около 3.30 в хуторе Еремеевка. В Азовском районе при пожаре в частном доме погиб 59-летний мужчина.
14:41 09.03.2021 Ростов161 — Ростов-на-Дону

Мужчина погиб на пожаре в Нювчиме

Горел деревянный дом. Как сообщает пресс-служба главного управления МЧС по Коми, вечером 8 марта произошло возгорание в деревянном жилом доме по улице Володарского в поселке Нювчим Сыктывдинского района.
13:51 09.03.2021 KomiOnline.Ru — Сыктывкар

В Усть-Куте в день праздника произошел пожар

Вчера в Усть-Куте, в микрорайоне «Бирюсинка», произошло возгорание в нежилом здании, которое владельцы не использовали.
18:36 09.03.2021 Ust-Kut24.Ru — Усть-Кут

В Таганроге во время пожара в многоквартирном доме спасли двух человек

Возгорание в пятиэтажке в переулке 1-ый Новый произошло в ночь с 7 на 8 марта.
10:02 09.03.2021 ГТРК Дон-ТР — Ростов-на-Дону

Автобус ПАЗ сгорел рано утром в Томске

Дмитрий Кандинский / vtomske.ru Возгорание в автобусе ПАЗ-3205 произошло рано утром во вторник, 9 марта, на улице Герцена.
09:00 09.03.2021 VTomske.Ru — Томск

В прошлом году в Брянске при пожарах погибли 12 человек

Фото ГУ МЧС по Брянской области В Брянске на 8% снизилось количество пожаров — в прошлом году произошло 271 возгорание.
21:32 08.03.2021 ИА Наш Брянск.ru — Брянск

Из-за горящего в подъезде мусора пришлось эвакуировать 20 человек среди ночи

Фото: мчс по вологодской области Пожар произошел сегодня ночью в Череповце на улице Маяковского.
11:11 08.03.2021 Город Че — Череповец

В Краснодаре полсотни спасателей тушат пожар на складе

СИМФЕРОПОЛЬ, 7 мар – РИА Новости Крым. В Краснодаре загорелся склад, площадью 150 квадратных метров.
11:51 07.03.2021 Crimea-news.com — Симферополь

В Александровском районе горел жилой дом

Сотрудники МЧС ликвидировали пожар в Струнино на площади 81 квадратный метр.
10:41 07.03.2021 Time33.Ru — Камешково

В Уфе произошел крупный пожар, он унес за собой жизни троих человек

Чтобы потушить пожар потребовалось 26 единиц техники. В многоэтажном доме в г. Уфа стали три человека, передает РИА Новости со ссылкой на МЧС Башкирии.
10:32 07.03.2021 Нурлат-⁠информ — Нурлат

В двух улусах Якутии вспыхнули гаражи

06.03.2021 в 01-40 в пожарную часть поступило сообщение о пожаре в частном гараже по адресу: Чурапчинский р-н, с. Чурапча.
13:22 07.03.2021 ИА SakhaLife.Ru — Якутск

Оперативная информация по пожарам на 06.03.2021

06.03.2021 в 01-40 в пожарную часть поступило сообщение о пожаре в частном гараже по адресу: Чурапчинский р-н, с. Чурапча.
12:51 07.03.2021 Противопожарная служба — Якутск

О статистике пожаров в 2021 году

В Главном управлении МЧС по Республике Бурятии проанализировали статистику пожаров в 2021 году: «С начала 2021 года на территории Бурятии зарегистрировано 388 пожаров, при которых погибли 13 человек,
03:10 07.03.2021 MySbk.Ru — Северобайкальск

В селе Тусово Усть-Цилемского района местные жители вместе с пожарными тушили горящий дом

За минувшие сутки в Коми произошло три пожара. Погибших и пострадавших нет.
14:01 06.03.2021 Syktyvkar.1istochnik.Ru — Сыктывкар

Житель Костромской области погиб в своем доме в результате пожара

Возгорание произошло 4 марта, позже были найдены останки мужчины. В п. Октябрьский Мантуровского района 4 марта произошло возгорание  в частном жилом доме.
12:43 06.03.2021 Ko44.Ru — Кострома

Пожар ликвидирован. Появилось видео ЧП на Новотроицком мясокомбинате

В МЧС по Оренбургской области предоставили видео с места тушения пожара на Новотроицком мясокомбинате.
13:06 06.03.2021 Orenburg.Media — Оренбург

В Новотроицке ликвидируют пожар на мясокомбинате

Серьезный пожар произошел в Новотроицке Оренбургской области. На территории местного мясокомбината загорелся склад.
10:32 06.03.2021 Orenburg.Media — Оренбург

Для тушения лесных пожаров

В Красноярский край поступила новая партия техники для тушения лесных пожаров.
08:41 06.03.2021 Газета Сельская новь — Балахта

Пожарных Истры поблагодарили за оперативные действия при тушении дома в коттеджном поселке «Борисоглебский»

Правление и жители коттеджного поселка «Борисоглебский» благодарят пожарно-спасательные подразделения Истринского гарнизона за оперативность и грамотные действия при тушении пожара деревянной бани,
12:32 05.03.2021 ГУ МЧС МО — Подмосковье

часов работы, адрес. Направления торговли

Давно известно, если хочешь познакомиться с жизнью города, увидеть его изнанку, смело иди на рынок! Здесь можно приобщиться к местным торговым традициям, посмотреть на людей и показать себя. И вы можете купить необходимые товары. Итак, на какой рынок стоит отправиться в столице Южного федерального округа? Конечно, рынок «Вишняки» (Краснодар).

История Вишняков

История Вишняковского рынка началась в 1992 году.Участок, где когда-то планировалось построить междугородний автовокзал, городское автотранспортное предприятие решило сдать в аренду. Поскольку пик «челночной торговли» пришелся на эти годы, рынок быстро расширялся. Название произошло от улицы, с которой все началось — Вишнякова, названной в ее честь, в честь Прасковьи Ивановны Вишняковой, деятеля русского революционного движения.

«Вишняки» сегодня

На сегодняшний день рынок «Вишняки» (Краснодар) — это большое количество площадок, которые бывают как оптовыми, так и розничными.Место неудобных палаток заняли удобные магазины. Территория рынка довольно большая, со всех сторон окружена парковочными местами.

Одежда и обувь

Основное направление торговли в «Вишняках» — обувь, одежда и аксессуары. На витринах десятков павильонов верхняя одежда, платья, костюмы, детские наряды. Рынок «Вишняки» (Краснодар) предлагает свадебные и вечерние платья, нижнее белье, колготки и носки. Кстати, на этом рынке можно найти одежду не только китайских, но и белорусских, российских и польских производителей.Кроме того, можно найти услуги портного: подгоняют одежду по фигуре, восстанавливают.

Большой ассортимент и обувные товары. Замша и кожа, резина и текстиль – выбор огромен. Вишняковский рынок предлагает детскую, женскую и мужскую обувь на любой сезон и вкус!

Стройматериалы

Если строите или ремонтируете, то тоже стоит заглянуть на рынок Вишняки. Краснодар, конечно, отличается наличием множества узкоспециализированных торговых точек, предлагающих строительные материалы, но рынок, где можно найти любую мелочевку для работы, всего один.

Перечислить все продукты, представленные на рынке, крайне сложно. Есть все для отделочных и малярных работ, материалы для возведения домов и других построек с нуля, инструменты и необходимое оборудование.

Товары для дома

Торговые площадки не ограничиваются одеждой и строительными материалами. На этом рынке можно выбрать и товары для дома, дачи или офиса. Аудиотехника, кухонные принадлежности, водонагреватели, предметы декора и текстиль – все это представлено в «Вишняках».Кроме того, в магазинах есть и компьютерная техника, проходящая контроль качества. На каждый товар оформляется гарантийный талон не только от производителя, но и от продавца.

Дополнительные услуги

Если вам нужны услуги швеи или мастера по ремонту бытовой техники, смело езжайте в Вишняки. Здесь вы можете найти фотосалоны и салоны, где продаются украшения. Кроме того, вы можете воспользоваться услугами обменных пунктов, страховых компаний и ломбардов. Безопасность обеспечивает администрация торговой площадки.Специалисты контролируют качество всех товаров, держат в чистоте. И они также предлагают пункты проката. Хотите попробовать себя в роли бизнесмена в городе Краснодаре? Рынок «Вишняки», режим работы которого, кстати, с 9 до 18 часов, к вашим услугам!

Как добраться

Посещение Вишняковского рынка удобнее всего с улицы Павлова. Остановка, расположенная здесь, так и называется — «Павлова». Доехать можно на автобусе № 28, троллейбусах № 7, 12, 20. Подойдут трамваи – 4, 5, 6, 7, 8, 20 и 22.Другой способ добраться до «Вишняков» — маршрутки №15, 27, 30, 37, 39, 44, 53, 65, 177.

Собираетесь на машине на рынок «Вишняки» (Краснодар)? Адрес этого места: улица Новороссийская, дом 2а.

Россия Отчет: 3 июня 2005 г.

3 июня 2005 г., Том 5, номер 22

ХОДОРКОВСКИЙ, ЛЕБЕДЕВ ПОЛУЧАЮТ ДЕВЯТЬ ЛЕТ СУЖДЕНИЯ

Клэр Бигг

Московский суд 31 мая приговорил нефтяного магната Михаила Ходорковского к девяти годам лишения свободы, признав его виновным в мошенничестве и уклонении от уплаты налогов, тем самым завершив самый скандальный судебный процесс в постсоветской России.Такой же приговор получил и сообвиняемый Платон Лебедев. Это дело широко воспринимается как возглавляемая Кремлем кампания по подрезанию крыльев политически амбициозному Ходорковскому и наказанию его за поддержку оппозиционных партий. За рубежом приговор, вероятно, еще больше пошатнет доверие инвесторов и запятнает имидж президента Владимира Путина, который сильно пострадал в результате 11-месячного судебного разбирательства.

Приговор означает, что Ходорковский должен отбыть еще 7 1/2 лет, поскольку он уже провел в тюрьме 1 1/2 года с момента ареста в октябре 2003 года.Третий фигурант дела, бывший гендиректор «Волны» Андрей Крайнов, получил пять лет условно.

Судьи вынесли приговор на 12-й день затянувшегося оглашения приговора, затягивание которого многие расценили как попытку отвлечь внимание от судебного процесса.

Один из адвокатов Ходорковского, Роберт Амстердам, сказал, что обвиняемые были наказаны за проявление предприимчивости, новаторства и прозрачности в деловом мире России. «Ходорковский и Лебедев были признаны виновными в предпринимательстве, инновациях и прозрачности, а прозрачность — это единственное, чего боится это правительство», — сказал Амстердам Азаттыку.«Прозрачность — это то, чего власть не может вынести».

Представитель ЮКОСа Александр Шадрин выразил возмущение приговором, назвав его «чудовищным искажением справедливости».

«Все, кто работает в ЮКОСе, были шокированы сегодняшним решением суда», — сказал Шадрин. «Конечно, мы расцениваем сегодняшний приговор как абсолютно чудовищное извращение правосудия судебной системой России. Считаем приговор типичным примером использования властями правоохранительной и судебной систем в политических целях.»

Генеральная прокуратура, однако, поспешила парировать обвинения в политической предвзятости подсудимых. Наталья Вишнякова, официальный представитель Генеральной прокуратуры, отрицает, что приговор был политически мотивирован. «Мы считаем этот приговор справедливым и соразмерным обстоятельствам и тяжести преступлений, совершенных Ходорковским, Лебедевым и Крайновым», — сказала Вишнякова. «Мы категорически отвергаем любые политические мотивы в этом деле.Были совершены и доказаны конкретные, тяжкие преступления».

Ряд наблюдателей также выразили обеспокоенность по поводу сурового приговора Ходорковскому, который чуть не дотянул до максимального 10-летнего срока лишения свободы, требуемого прокуратурой. Марк Урнов, глава московского аналитического центра «Экспертиза», говорит, что приговор подчеркивает низкие стандарты России, когда речь идет о справедливости и демократии.

«Происшедшее свидетельствует о том, что в России нет нормального, независимого и объективного суда», — сказал Урнов Радио Свобода.«С таким жестким приговором, чуть ли не по максимуму, нам просто сказали: «Демократии у вас сейчас нет. Понимаете?»

ЮКОС, который когда-то имел рыночную стоимость в 40 миллиардов долларов и считался самой прозрачной компанией России для иностранных инвесторов, сейчас стоит всего около 2 миллиардов долларов.

В декабре государственная нефтяная компания «Роснефть» нанесла серьезный удар по ЮКОСу, приобретя его основное производственное подразделение «Юганскнефтегаз» на организованном государством аукционе, чтобы помочь погасить налоговую задолженность ЮКОСа. Ходорковский назвал аукцион незаконным.

Иностранные инвесторы, уже нервничающие из-за саги о ЮКОСе, скорее всего, будут еще больше напуганы обвинительным приговором. Это также может сильно пошатнуть уверенность Запада в верховенстве закона в путинской России.

Первые признаки этого появились еще 31 мая, когда конгрессмен США Том Лантос (демократ, Калифорния) заявил журналистам у Мещанского районного суда Москвы, где проходил процесс, что он больше не считает Россию демократической страной. «Мы надеемся на очень хорошие отношения с Россией, но мы обеспокоены тем, что тенденция к централизации власти не позволяет нам продолжать рассматривать эту страну как демократическую», — сказал Лантос.Лантос добавил, что он и трое других конгрессменов предложили резолюцию об исключении России из группы ведущих промышленно развитых стран «большой восьмерки».

Когда-то самый богатый человек России, состояние которого оценивается в 15 миллиардов долларов, угрюмый Ходорковский выслушивал приговор из-за решетки металлической клетки, где в российских залах суда традиционно сидят подсудимые.

Никто не ждал оправдательного приговора в политически мотивированном процессе, но до последней минуты оставались сомнения, даст ли суд Ходорковскому максимальный 10-летний срок заключения.Адвокаты Ходорковского потребовали снять с их клиента все обвинения и заявили, что будут обжаловать любой приговор.

Суд над Ходорковским широко рассматривается как в России, так и за рубежом как месть Кремля за политические амбиции основателя ЮКОСа и его финансирование либеральных оппозиционных партий в преддверии парламентских выборов 2003 года.

Также ходили слухи, что Ходорковский планировал баллотироваться на президентских выборах в 2008 году. Его приговор означает, что он будет сидеть в тюрьме намного позже выборов 2008 года.

41-летний Ходорковский был арестован в октябре 2003 года, когда его самолет остановился в сибирском аэропорту для дозаправки. С тех пор он находится в тюрьме.

Затем российские налоговые органы заявили, что ЮКОС задолжал около 27,4 миллиарда долларов по налогам. Они также обвинили Ходорковского и Лебедева в незаконном выводе огромных сумм в налоговые гавани, фальсификации сделки по приватизации в 1994 году и уклонении от уплаты налогов на доходы физических лиц на миллионы долларов.

Ранее в мае прокуратура пообещала предъявить Ходорковскому и Лебедеву новые обвинения в предполагаемом отмывании денег.Угроза дополнительных обвинений была воспринята многими наблюдателями как попытка гарантировать, что магнат останется за решеткой в ​​случае, если он получит условный срок.

Ходорковский накопил огромное количество природных ресурсов России по низким ценам в ходе теневых приватизационных сделок в 1990-х годах, воспользовавшись хаосом, последовавшим за распадом Советского Союза, и лазейками в законодательстве.

Но аналитики говорят, что десятки других фирм использовали те же методы, что и ЮКОС в 1990-х годах, и тем не менее избежали судебного преследования.

ПРИГОВОР ХОДОРКОВСКОМУ УДАРИТ ПОДДЕРЖКУ ОППОЗИЦИОННЫХ ПАРТИЙ?

Клэр Бигг

Приговор к девяти годам лишения свободы, которым завершился судебный процесс над основателем ЮКОСа Михаилом Ходорковским 31 мая, привлек международное внимание к России. Наблюдатели раскритиковали приговор, назвав его попыткой Кремля подавить предполагаемые политические амбиции нефтяного магната и наказать его за финансирование оппозиционных партий. В какой мере теперь суровый приговор Ходорковскому послужит сдерживающим фактором для политически ангажированных российских бизнесменов?

Политологи в целом согласны с тем, что Ходорковский раздражал Кремль тем, что финансировал оппозиционные политические партии и использовал свое богатство, чтобы попытаться ввести депутатов в парламент накануне выборов в Государственную Думу 2003 года.

По слухам, Ходорковский планировал баллотироваться в качестве кандидата на президентских выборах 2008 года.

Тот факт, что его арест по обвинению в финансах так быстро последовал за его возросшей политической активностью, способствовал широко звучащим как в России, так и за рубежом обвинениям в том, что суд над ним был политически мотивирован. Это также подняло вопросы о приверженности президента Владимира Путина демократии и справедливости.

Некоторые российские аналитики говорят, что судебное преследование Ходорковского, а теперь и суровые приговоры, посылает серьезный сигнал российскому деловому сообществу: держитесь подальше от политики.

«Конечно [приговор] — месть, но, может быть, даже больше — сигнал другим олигархам и богачам не вступать в политическую борьбу с действующей властью», — Евгений Волк, директор московского офиса «Наследия». Фонд, сообщил Радио Свобода. «Это очень серьезный шаг в борьбе с любой политической оппозицией».

Маша Липман, аналитик московского Центра Карнеги, говорит, что Кремлю удалось полностью обуздать известных бизнесменов. «Конечным результатом является то, что бизнесмены напуганы», — сказал Липман Азаттыку.«Они в ужасе от всего, что произошло, их трясет, по крайней мере, в отношении крупного бизнеса. Сегодня крупный бизнес не может финансировать ничего политического, если не получит 10-кратное полное согласие Кремля».

Она отмечает, что бизнесмены начали дистанцироваться от политики, как только Ходорковский был арестован под дулом пистолета в октябре 2003 года. Обвинительный приговор в отношении сидящего в тюрьме миллиардера, по ее словам, лишь усилит эту тенденцию.

Липман, однако, утверждает, что финансирование Ходорковским политических партий или даже его возможные личные политические амбиции были не единственными причинами, по которым он попал в тюрьму.

Нефтяной магнат финансировал не только политические партии, но и ряд проектов, направленных на построение гражданского общества в России. Поэтому Кремль, по словам Липмана, чувствовал угрозу со стороны Ходорковского не только как политического оппонента, но и как все более видного и влиятельного общественного деятеля.

«Вопрос здесь не в конкретном финансировании политических партий», — сказал Липман. «Ходорковский добивался одобрения нужных ему решений в Думе, но характер этих решений был по большей части экономическим, а не политическим.Это было еще одним признаком его огромного влияния как человека, владеющего огромной нефтяной компанией. Преследование Ходорковского — это попытка избавиться от очень серьезного соперника».

Во всяком случае, суд над Ходорковским и его последующий девятилетний срок не сулят ничего хорошего оппозиционным партиям в России.

Фольк из Фонда «Наследие» прогнозирует, что приговор Ходорковскому перекроет большинство каналов финансирования оппозиционных партий и тем самым лишит их реальной оппозиционной силы.

«[Оппозиционные партии] не умрут, но будут существовать в полукоматозном состоянии, на грани выживания», — сказал Волк. «Формально они будут существовать в этом зачаточном состоянии, будут делать заявления, но у Кремля нет желания давать им какую-либо реальную политическую власть».

СПС ВЫБИРАЕТ НОВЫХ ЛИДЕРОВ ДЛЯ БОРЬБЫ ЗА ОБЩЕСТВЕННУЮ ПОДДЕРЖКУ

Джереми Бранстен

Главную правую политическую партию России, Союз правых сил (СПС), когда-то возглавляли одни из самых видных политиков России, которые способствовали переходу к рыночной экономике в 1990-е годы.Многие стали критиковать президента Владимира Путина, и за границей их приветствовали как представителей прозападных реформистских идеалов. Но на съезде 28 мая в Москве СПС избрала новых лидеров, которые заявили, что больше не хотят, чтобы партия находилась в «оппозиции» Кремлю. Это признак времени?

До съезда СПС больше года была без лидера. Высшее руководство партии ушло в отставку со своих постов, взяв на себя ответственность за провал СПС на выборах в декабре 2003 года, когда партия не смогла пройти в парламент.Это был унизительный удар для некоторых из самых известных имен российской политики: Анатолия Чубайса, Бориса Немцова, Ирины Хакамады и Егора Гайдара.

Итак, избрание съездом 29-летнего заместителя губернатора Пермской области Никиты Белых новым председателем партии знаменует долгожданный новый старт партии.

С другой стороны, Белых молод, хорошо образован и не запятнан приватизационными скандалами 1990-х годов. Он также не москвич, что может добавить ему привлекательности для многих избирателей.

Но СПС сталкивается с серьезным препятствием, которое, казалось бы, не может преодолеть никакая смена руководства. Это то, что бывший глава ЮКОСа Михаил Ходорковский в своем ныне известном послании из тюрьмы в прошлом году назвал «кризисом либерализма в России» (см. «Российский политический еженедельник Радио Свобода», 2 апреля 2004 г.).

На бумаге СПС заявляет, что поддерживает традиционные либеральные цели и ценности: личная свобода и ответственность, рыночная экономика, свобода слова, разделение властей и децентрализация.

Путин в значительной степени ассимилировал экономическую часть программы либералов, отказавшись от политической и социальной составляющих. Он в основном выступал за рыночные реформы, в то же время возглавляя движение по повторной централизации власти и ограничению влияния независимых СМИ.

Это ставит СПС перед дилеммой: поддерживать Путина или противостоять ему? Стефан де Шпигелер, аналитик по России из Центра стратегических исследований Клингендаля в Гааге, объясняет, что партия пыталась сделать и то, и другое.

«В нынешней ситуации, когда у вас все еще есть экономическая политика правительства, которая содержит много либеральных элементов, было бы глупо со стороны такой партии, как СПС, дезавуировать всю эту часть государственной политики», — сказал де Шпигелер RFE/ РЛ. «Таким образом, вы можете критически относиться ко многим политическим элементам, которые появляются уже довольно давно, но все же пытаться поддерживать определенные аспекты политики, которые совпадают с вашими собственными взглядами. И, как я уже сказал, в сфере экономики есть безусловно, есть ряд вопросов, которые все еще очень либеральны.»

Кризис проявляется в либеральной политической и социальной программе СПС. Из-за потрясений, связанных с 1990-ми годами, большинство россиян, похоже, только рады видеть, как Путин восстанавливает порядок и дисциплину. Либеральные идеалы децентрализации, индивидуальной ответственности и свободы печати, похоже, в значительной степени дискредитированы.

Это означает, что оппозиция Кремлю по этим вопросам вряд ли наберет много голосов, отмечает де Шпигелер.

«Проблема либерализма в России — это не только проблема идентичности или отдельных личностей.Это очень структурная проблема. Это действительно кризис либерализма, как выразился Ходорковский около года назад, на нескольких разных уровнях, — сказал он. — Это кризис на уровне населения — и мы видели это на выборах. 2003 года. Народ действительно испытывает недовольство всей этой либеральной конструкцией. Многие молодые люди, которые традиционно составляли костяк либерализма в России, теперь также все чаще обращаются в правящие партии. Так что пытаться позиционировать себя исключительно как оппозиционную партию на таком фоне сегодня почти предвыборное самоубийство.»

Леонид Гозман, новый зампред партии, член правления Единой энергетической системы (ЕЭС) и близкий соратник главы ЕЭС Чубайса, похоже, понял. На съезде 28 мая он заявил, что не хочет, чтобы СПС воспринималась как оппозиционная партия.

Но если де-факто оппозиционная партия заявляет, что на самом деле она не является оппозицией, дает ли это избирателям основания голосовать за нее?

«Яблоко», другая основная либеральная группировка России, которая также не прошла в парламент в 2003 году, говорит «нет».Он придерживается своих либеральных принципов социальной политики и остается в стороне от СПС.

Андрей Рябов из Центра Карнеги в Москве говорит, что пока эти две партии не отложат свои разногласия в долгий ящик, их программы станут почти неактуальными, поскольку у них мало шансов вернуться в Думу на следующих выборах в 2007 году.

«Без сомнения, любая коалиция, исключающая любого из этих двух наиболее влиятельных политических игроков, не может иметь шансов укрепить позиции демократического лагеря до следующих парламентских выборов», — сказал Рябов.

Де Шпигельер соглашается. Он отмечает, что изменения в порядке избрания депутатов, в том числе ликвидация одномандатных округов, ликвидация избирательных блоков и повышение минимального порога, необходимого для прохождения партиями в Думу, с 5 до 7 процентов, означают шансы против SPS выше, чем когда-либо.

БАСАЕВ ПЫТАЕТСЯ ТОРПЕДИРОВАТЬ ДОГОВОР О РАЗДЕЛЕ ВЛАСТИ МОСКВЫ-ЧЕЧНИ?

Лиз Фуллер

Спустя более двух месяцев после того, как российские силы выследили и убили президента Чечни и лидера сопротивления Аслана Масхадова, силы сопротивления, находящиеся под общим командованием радикального полевого командира Шамиля Басаева, до сих пор не предприняли никаких серьезных ответных действий.Но непонятно, то ли сопротивление слишком слабо, чтобы нанести ответный удар, то ли затаилось и готовит новый теракт.

Stratfor предложил первое в анализе от 17 мая, основанном главным образом на заявлениях генерал-майора Ильи Шабалкина, российского военного представителя Группы войск на Северном Кавказе. Шабалкин сказал, что российским силам удалось убить многих чеченских полевых командиров, в том числе не менее шести за предыдущие несколько дней, что серьезно подорвало возможности сопротивления.Но к заявлениям Шабалкина о непрерывных военных успехах следует относиться с осторожностью, если не скептицизмом, тем более, что сайт боевиков сопротивления и более умеренный chechenpress.com в целом подтвердили гибель высокопоставленных полевых командиров (таких, как Руслан Гелаев и Абу-Валид) , подчеркивая их боевые заслуги, мужество и самопожертвование. Однако в последние дни таких подтверждений не поступало.

Во-вторых, как минимум некоторые группы сопротивления, как сообщается, ведут ожесточенные бои с федеральными силами на юге и востоке Чечни (Ведено, Ножай-Юрт и Шелкоковский район).

В-третьих, Басаев может выжидать и планировать крупный удар по России в момент, который он считает психологически наиболее выгодным. В частности, он мог надеяться сорвать подписание, которое, по словам промосковского главы чеченской администрации Алу Алханова, в настоящее время намечено на вторую половину июня, долгожданного договора о разделении полномочий между Чеченской Республикой и Москвой. .

Работа над этим договором началась более двух лет назад, сразу после неоднозначного референдума по новой конституции Чечни.Но его подписание неоднократно откладывалось, во-первых, потому, что экономические требования чеченской стороны к Москве считались непомерными; затем из-за убийства в мае 2004 г. промосковского чеченского лидера Ахмед-хаджи Кадырова; опять же из-за нежелания России соглашаться на все требования чеченского руководства.

Первоначальный проект договора, автором которого якобы является Кадыров, предусматривал, что до 2010 года Чечня должна удерживать все налоги с продажи нефти, добываемой на ее территории, и что руководство республики должно контролировать продажу не только нефти, но и других природные ресурсы, такие как древесина.Однако в октябре 2003 г. министр финансов Алексей Кудрин заявил, что в единой налоговой системе России не должно быть никаких исключений.

В декабре 2003 г. Кадыров предсказывал, что договор будет подписан до президентских выборов в России в марте 2004 г.; но это предсказание оказалось неверным. После гибели Кадырова 9 мая в результате теракта Муса Умаров, представитель Чечни в Совете Федерации, заявил 13 июля «Интерфаксу», что, хотя проект договора несколько раз пересматривался, его точное содержание будет зависеть от того, кто будет избран преемником Кадырова в Совете Федерации. голосование назначено на конец августа.

24 июля ИТАР-ТАСС процитировало слова председателя Госсовета Чечни Тауса Джабраилова о том, что договор будет подписан до конца 2004 года. По словам Джабраилова, существовало три отдельных проекта: кадыровский, подготовленный Госсоветом Чечни, и третий подготовлен российской рабочей группой под председательством главы администрации президента Дмитрия Медведева. Как и Кадыров, Джабраилов утверждал, что чеченское руководство должно иметь полный контроль над нефтегазовым сектором и доходами, которые он приносит, наряду с особым налоговым режимом.

После своего вступления в должность в начале октября в качестве преемника Кадырова Алу Алханов заявил, что договор будет подписан весной 2005 года и что он предоставит Чечне статус свободной экономической зоны (хотя в то время Госдума России не еще начали обсуждение законопроекта о таких зонах). В январе Джабраилов объявил, что работа над проектом договора завершена, сообщил 18 января «Интерфакс». Он заявил, что с 2005 по 2015 год Чечня будет иметь статус «региона интенсивного экономического развития», а это означает, что ее земля, недра (нефть), растительный и животный мир будут исключительной и неделимой собственностью народа Чечни. — формулировка, которая предполагает, что Москва уступила максималистским требованиям Чечни об исключительном контроле над ресурсами республики.Кроме того, федеральный центр будет предоставлять Чечне ежегодные субсидии в размере 3 миллиардов рублей (100 миллионов долларов).

Будет создан Чеченский национальный банк как дочерняя структура Центрального банка России с правом регистрации новых предприятий, в том числе совместных с участием иностранного капитала. Договор также предусматривал единовременную компенсационную выплату в размере 720 000 рублей всем выжившим жертвам репрессий советского диктатора Иосифа Сталина.

Но помимо этих непомерных экономических уступок чеченское руководство настояло также на включении в семистраничный проект двух важных политических требований, сообщает «Время новостей» от 24 января.Во-первых, российским силовым структурам, в том числе Федеральной службе безопасности (ФСБ), будет запрещено вмешиваться во внутренние дела Чечни, то есть они больше не будут наделены полномочиями оказывать сдерживающее влияние на первого вице-премьера Рамзана Кадырова и его соратников. позвонил в службу безопасности президента. А во-вторых, чеченское руководство потребовало пересмотра фактической границы между Чечней и Ингушетией, согласованной при распаде Чечено-Ингушской АССР летом 1992 года, передачи в ведение Чечни частей Сунженского и Малгобекского районов, которые в настоящее время часть Ингушетии.

Однако газета «Франкфуртер альгемайне цайтунг» 28 января процитировала неназванного кремлевского чиновника, который сообщил «Московскому комсомольцу», что список ожидаемых уступок Джабраилова сильно преувеличен и что Кремль готов предоставить Чечне лишь статус особая экономическая зона и определенные налоговые льготы. Премьер-министр Чечни Сергей Абрамов косвенно подтвердил, что Джабраилов преувеличивает: 26 января Абрамов заявил ИТАР-ТАСС, что договор не будет определять Чечню как «регион интенсивного экономического развития».Но, по его словам, договор тем не менее будет учитывать уникальное положение Чечни, давая ей возможность «гораздо эффективнее и с меньшими потерями проводить экономические преобразования» на основе оценки как положительного, так и отрицательного опыта, накопленного другими субъектами федерации. Комментарий в «Профиле» № 2, предполагающий, что список привилегий Джабраилова следует рассматривать просто как первоначальную, максималистскую переговорную позицию Грозного, возможно, был близок к истине.

Чечено-российская рабочая группа по разработке договора собралась в конце февраля для его предпоследнего обсуждения, сообщил ИТАР-ТАСС 27 февраля, после чего Абрамов объявил, что формулировка договора завершена. Но накануне этой дискуссии Джабраилов вновь дал понять, что Москва пошла на большие уступки. 25 февраля он сообщил «Интерфаксу», что готовый текст будет представлен в Госдуму России и что «все [российские] законы, которые противоречат этому документу, должны быть приведены в соответствие с ним.Джабраилов предсказал, что договор может быть окончательно подписан до конца июня, сроки, которые Алханов повторил 25 апреля, а затем снова 14 мая и 19 мая. Но Алханов также настаивал на том, чтобы текст договора соответствовал основным положениям Конституции Российской Федерации.

Независимо от точного содержания договора, Басаев может счесть целесообразным попытаться предотвратить его подписание, устроив теракт такого масштаба, что Кремль будет вынужден отказаться от любых мыслей об особых привилегиях для Чечни.В этом контексте уместно напомнить, что посланник Масхадова Ахмед Закаев сразу после захвата заложников в московском театре в октябре 2002 года предупредил, что «мы не можем исключать, что следующая [чеченская террористическая] группа может захватить ядерный объект». сообщил 27 октября 2002 г.

В интервью 24 мая Северо-Кавказской службе Радио Свобода журналистка Анна Политковская перечислила ряд предупредительных мер, недавно принятых властями Северной Осетии, в том числе приостановку школьных занятий и ограничение традиционных празднований в честь окончания учебного года, которые, по ее словам, склоняют ее к опасениям, что новый террористический акт может быть неизбежен.

БАЛКАРЕЦЫ ЗАПУСКАЮТ НОВУЮ АКЦИЮ ЗА СОБСТВЕННУЮ РЕСПУБЛИКУ

Лиз Фуллер

Продолжающийся процесс пересмотра и оформления внутреннего территориально-административного устройства северокавказских республик России, вызвавший протесты в Ингушетии в марте, теперь послужил катализатором возрождения требований балкарского меньшинства о разделе Кабардино- Балкарская Республика (КБР) на две части, чтобы дать этой группе автономную республику.

Руководство республики ответило в 1996 году на аналогичные требования массовыми арестами и репрессиями, закрытием политических партий и организаций, выступавших за балкарское дело.

28 мая около 1000 балкарцев собрались в Нальчике, столице республики, в знак протеста против принятия нового закона о внутреннем административно-территориальном устройстве республики, который переопределяет в пригороды Нальчика два балкарских поселка, ранее имевших статус отдельные муниципалитеты.Балкарцы утверждали, что территориальное понижение статуса двух сел представляет собой один из многочисленных примеров дискриминации балкарцев со стороны кабардинского большинства. Безработица среди балкарцев, особенно в горных районах республики, достигает в отдельных районах 80-90 процентов.

Балкарцы – тюркоязычный народ, этногенез которого остается неясным, – в настоящее время составляют примерно 10 процентов от общей численности населения КБР численностью 786 200 человек; кабардинцы составляют 50 процентов, а русские — около 32 процентов.Балкарцы тесно связаны с карачаевцами, которые также говорят на тюркском языке и могут быть потомками кыпчакской группы племен. Карачаевцы составляют около 33,7 процента населения соседней Карачаево-Черкесской Республики, общая численность населения которой составляет 433 700 человек.

Напротив, черкесов, родственных кабардинцам, всего 11 процентов. Современное территориально-административное деление Северного Кавказа на две составные республики, Кабардино-Балкарию и Карачаево-Черкесию, каждая из которых объединяет тюркскую и черкесскую этническую группу, восходит к политике, проводившейся в 1920-х годах Советским Союзом. вождь Иосиф Сталин.Эта политика была направлена ​​на разделение этнических групп между искусственно созданными полиэтническими образованиями, а не на создание территориальных единиц для тех групп, в которых они составляли бы большинство и, таким образом, могли бы развить сильное чувство национальной идентичности.

Как и чеченцы и ингуши, карачаевцы и балкарцы были массово депортированы в Среднюю Азию в 1943 и 1944 годах по подозрению в сотрудничестве с немецко-фашистскими войсками, оккупировавшими Карачаевскую автономную область в августе 1942 года и Нальчик в октябре того же года. .Карачаевская автономная область после этой депортации была буквально стерта с лица земли: ее территория была разделена между Ставропольским и Краснодарским краями, Грузинской ССР и Черкесской автономной областью.

Кабардино-Балкарская Автономная Советская Социалистическая Республика (АССР) была переименована просто в Кабардинскую АССР. Балкарцы пользовались статусом автономного округа лишь очень короткий период с 1918 по 1922 год до образования в январе 1922 года Кабардино-Балкарской автономной области, преобразованной в АССР в 1936 году.

Опять же, подобно чеченцам и ингушам, карачаевцы и балкарцы были в 1956 году освобождены советским лидером Никитой Хрущевым от обвинения в сотрудничестве с нацистской Германией, и в следующем году им было разрешено вернуться на Северный Кавказ. В январе 1957 года Кабардинской АССР было возвращено прежнее название Кабардино-Балкарская АССР. Внешние границы этой республики остались прежними, но внутренняя граница была изменена таким образом, что четыре балкарских селения попали под кабардинскую юрисдикцию.Бывшая Карачаевская автономная область не была воссоздана; ее территория вошла в состав новой, расширенной Карачаево-Черкесской АССР.

В апреле 1991 года Верховный Совет Российской Советской Федеративной Социалистической Республики (РСФСР) принял закон о реабилитации угнетенных народов, который многие представители этих этносов восприняли как предвестник исправления многолетних обид. Карачаевцы развернули кампанию за автономию, и в феврале 1992 года президент Борис Ельцин представил в Верховный Совет России законопроект о возрождении Карачаевской Автономной Республики в составе Российской Федерации.Но подавляющее большинство черкесского руководства Карачаево-Черкесской Республики саботировало эту законодательную инициативу, назначив на март 1992 года референдум, на котором большинство избирателей республики поддержало статус-кво.

Точно так же в ноябре 1991 года неофициальный Балкарский национальный конгресс, сформированный в марте того же года, обратился к коммунистическому руководству республики с призывом поддержать его требования о создании Балкарской автономной области в составе Российской Федерации. Это обращение было проигнорировано, после чего большинство балкарских избирателей бойкотировали состоявшиеся 22 декабря 1991 года выборы первого президента республики.Однако неделю спустя балкарцы подавляющим большинством голосов проголосовали на неофициальном референдуме в пользу «национального суверенитета» в составе Российской Федерации, но новоизбранный президент (и бывший первый секретарь республиканской Коммунистической партии) Валерий Коков отклонил этот плебисцит как неконституционный.

В 1996 году возобновил свою деятельность Балкарский национальный конгресс, который к тому времени возглавлял генерал в отставке Супьян Беппаев, бывший командующий Закавказским военным округом. Конгресс собрался в ноябре 1996 года для рассмотрения двух отдельных наборов требований.Первая заключалась в возвращении балкарцам контроля над четырьмя районами, переданными Кабарде в 1957 г., и в создании поста вице-президента республики, который должен был перейти к балкарцу; второй был за создание отдельной балкарской республики. Делегаты выбрали второе требование и 17 ноября в одностороннем порядке провозгласили Балкарскую республику в составе Российской Федерации, избрали республиканское правительство и обратились к президенту Ельцину с просьбой поддержать то, что они назвали их законными требованиями.

Однако власти республики ответили массовыми арестами и репрессиями; Беппаев ушел из Балкарского национального конгресса и 28 ноября обратился к другим делегатам с призывом отменить требование о балкарской республике, что большинство отказалось сделать. Балкарская национальная партия «Тере» была запрещена, а некоторые ее лидеры предстали перед судом; другие были подкуплены предложением влиятельных государственных постов. Многие другие балкарские национальные организации также были вынуждены закрыться. Коков был переизбран президентом в январе 1997 года и снова в 2002 году.

Согласно докладу Института по освещению войны и мира (IWPR) от 16 марта 2001 г., в 2001 г. сторонники жесткой линии «Тере» снова обвинили кабардинское руководство республики в дискриминации и потребовали встречи с президентом Владимиром Путиным для обсуждения их недовольства. это требование было проигнорировано.

Как отмечалось выше, катализатором акции протеста 28 мая в Нальчике стало вступление в силу в марте республиканского законодательства, согласно которому четыре небольших муниципальных образования, в том числе балкарские села Хасанья и Белая Речка, были включены в состав Нальчика.Мэр Хасаньи Артур Зокаев подал иск в Верховный суд республики, утверждая, что закон нарушает конституции как КБР, так и Российской Федерации. Зокаев был убит во дворе своего дома в ночь с 14 на 15 мая; Через 10 дней Верховный суд отклонил его возражения как необоснованные. 23 мая Нальчикский городской суд удовлетворил ходатайство генерального прокурора республики о запрете как незаконного запланированного референдума, на котором жителей Хасаньи спросили бы, одобряют ли они присоединение села к Нальчику.

Участники встречи 28 мая в Нальчике первоначально сосредоточились на четырехэтапном плане, который предусматривал создание инициативной группы с центром в Хасанье; возвращение в балкарскую юрисдикцию четырех селений, переданных под управление кабардинцев в 1957 г.; созыв нового Балкарского национального конгресса; и создание Балкарской республики. Резолюция, принятая по итогам собрания, не содержала последнего требования, хотя и призывала к приостановке действия нового законодательства о муниципалитетах.Кроме того, участники проголосовали за переименование улицы и школы в Хасанье в честь Зокаева. Они также выразили недоверие Беппаеву, которого обвинили в служении интересам кабардинского руководства республики, и балкарским депутатам республиканского парламента.

Резолюция, принятая на заседании 28 мая, будет направлена ​​Путину, Совету Федерации и Совету Европы. Депутаты Хасанинского местного совета, которые, по-видимому, составляют ядро ​​возобновившейся кампании за балкарскую республику, планируют объявить бессрочную голодовку, если их требования не будут выполнены.

(Читатели, интересующиеся анализом РСЕ/РС вопросов, связанных с Северным Кавказом, могут ознакомиться с «Докладом РСЕ/РС о Кавказе» на http://www.rferl.org/reports/caucasus-report/default.asp.)

ПОЛИТИЧЕСКИЙ КАЛЕНДАРЬ

30-31 мая: Министр иностранных дел Сергей Лавров посетит Японию

2 июня: Во Владивостоке состоится встреча министров иностранных дел России, Индии и Китая.

3 июня: Встреча премьер-министров СНГ в Тбилиси

3 июня: Встреча премьер-министра Михаила Фрадкова с премьер-министром Украины Юлией Тимошенко в Тбилиси

Конец июня: Председатель КНР Ху Цзиньтао посетит Москву

16 июня: Арбитражный суд Москвы открывает слушания по иску ЮКОСа против правительства о взыскании 11 долларов.5 млрд отступных за арест Юганскнефтегаза

19 июня: Референдум в Самаре об отставке мэра Георгия Лиманского.

20-22 июня: Заседание Совета коллективной безопасности (Армения, Беларусь, Казахстан, Кыргызстан, Россия и Таджикистан) в Москве

23 июня: собрание акционеров ЮКОСа

24 июня: собрание акционеров ОАО «Газпром».

25 июня: Заседание Совета министров обороны СНГ в Москве

Июль: Саммит Шанхайской организации сотрудничества в Астане, Казахстан

4 июля: 750 лет со дня основания Калининграда

6–8 июля: Саммит «Большой восьмерки» в Шотландии.

9 июля: Закрытие весенней сессии Думы.

Август: В Казани пройдет саммит СНГ

Сентябрь: Первые в истории китайско-российские военные учения пройдут на Шаньдунском полуострове.

1 сентября: дата, к которой Президент Путин поручил правительству представить свои планы по отмене налога на недвижимость, упрощению индивидуальных налоговых деклараций и упрощению требований к покупке недвижимости.

5 сентября: Открытие осеннего пленарного заседания Государственной Думы

1 октября: Дата, до которой Президент Путин поручил правительству представить планы экономического развития Дальнего Востока, Северного Кавказа и Калининградской области.

23 октября: В Камчатской области и Корякском автономном округе состоятся референдумы о слиянии двух субъектов федерации

1 ноября: ожидается первое заседание Общественной палаты

1 ноября: Дата, до которой Президент Путин поручил правительству представить свои предложения по ограничению участия иностранного капитала в оборонном секторе и развитии стратегических ресурсов.

1 ноября: Дата, до которой Президент Путин поручил правительству представить свои предложения по судебной реформе и борьбе с преступностью, особенно с терроризмом.

Вторая половина ноября: в Чечне пройдут выборы в законодательные органы, заявил прокремлевский президент Чечни Алу Алханов

1 декабря: Дата, до которой Президент Путин поручил правительству представить свои планы по снижению дорожно-транспортных происшествий, алкоголизма и наркомании, а также свои предложения по улучшению здравоохранения

1 декабря: дата, к которой президент Путин поручил правительству представить свой план повышения заработной платы в государственном секторе на 50 процентов в течение трех лет.

2006: Россия примет саммит «Большой восьмерки» в Санкт-Петербурге.Петербург

1 января 2006 г .: Дата, к которой все политические партии должны соответствовать закону о политических партиях, который требует не менее 50 000 членов и отделений в половине всех субъектов федерации, либо либо перерегистрироваться в качестве общественных организаций, либо быть распущенными.

4-7 июня 2006 г.: Всемирный газетный конгресс и Всемирный форум редакторов пройдут в Москве при поддержке Гильдии издателей периодической печати.

Энергия прорастания семян различных сортов риса и ее связь с образованием побегов

  • Ижек Н.К., Полевая всхожесть семян . Киев: Урожай, 1976.

    Google ученый

  • Красноук Н.П., Вишнякова И.А., Прудникова Т.Н. Влияние температуры и минерального питания на формирование качественных семян риса // Физиология семян: Формирование, прорастание, прикладные аспекты . , Прорастание и прикладные аспекты), Душанбе, 1990, с.56–61.

    Google ученый

  • Овчаров К.Е. Физиология формирования и прорастания семян . М.: Колос, 1976.

    Google ученый

  • Воробьев Н.В., Шеуджен А.Х., Харитонов Е.М. и др. Физиологические и агробиохимические основы повышения полевой всхожести семян риса. Тез.Между. науч.-практ. конф. «Семья» (Труды межд. науч.-практ. конф. семян), Москва , 1999, с. 165–167.

    Google ученый

  • Воробьев Н.В., Шеуджен А.Х. Физиологические основы прорастания семян риса и агрохимические способы повышения их всхожести // Причины повышения урожайности риса . 2000, стр. 26–50.

    Google ученый

  • Сметанин А.П., Дзюба В.А., Апрод А.И. Методики опытных работ по селекции, семеноводству, семеноведению и контролю за качеством семян риса . , Краснодар, 1972.

    Google ученый

  • Воробьев Н.В. Физиологические основы прорастания семян риса и пути повышения их всхожести . Краснодар, 2003.

    Google ученый

  • Шеуджен А.Х., Агрохимия и физиология питания риса , Майкоп: ГУРИПП Адыгея, 1012.

    Google ученый

  • Дзюба В.А. Многофакторные опыты и методы биометрического анализа экспериментальных данных . Краснодар, 2007.

    Google ученый

  • Скаженник М.А., Воробьев Н.В., Досеева О.А. Методы физиологических исследований в рисоводстве . Краснодар, 2009.

    Google ученый

  • Шеуджен А.Х., Бондарева Т.Н., Аношенков В.В. Приемы повышения полевой всхожести семян и урожайности риса .

    Google ученый

  • Тенденции киберпреступности в мировом информационном пространстве

    Абстрактный:

    Целью данного исследования было изучение развития киберпреступности в глобальном информационном пространстве. Как известно, внедрение информационных технологий в различные сферы деятельности и жизни человека и формирование информационного пространства, называемого киберпространством, привело к росту этого явления.Задачи исследования заключаются в анализе причин, позволивших человечеству выйти на глобальный уровень информационного обмена, что, с одной стороны, открыло новые пути развития, а, с другой, породило ряд проблем, которые выйти за пределы возможностей одного государства. Выводы: информационно-коммуникационные технологии прочно вошли в жизнь современного общества, любое незаконное вмешательство в их деятельность может нанести вред не только отдельному гражданину, но и государству в целом.А, как известно, преступность всегда идет в ногу со временем, то есть постоянно совершенствуются способы и средства совершения преступлений, расширяется перечень объектов преступных посягательств, увеличивается латентность преступных посягательств. Тем не менее, даже противоправная деятельность является одним из признаков стадии развития общества, а возникновение, развитие и распространение киберпреступности и киберпреступности — это часть новейшей истории человечества, а не отдельное государство. Общественная опасность рассматриваемой проблемы признана на международном уровне.Эти преступления характеризуются высокой степенью латентности и значительной сложностью расследования. Кроме того, существует и третий фактор — масштабность, то есть киберпреступления могут совершаться везде, где есть Интернет, сетевые структуры или информационные технологии, поэтому так важно обеспечить эффективную и оптимальную уголовно-правовую политику в борьбе с этим видом преступности на международном уровне.

    Как цитировать:

    Тарчоков Б.А., (2021), ТЕНДЕНЦИИ КИБЕРПРЕСТУПЛЕНИЙ В ГЛОБАЛЬНОМ ИНФОРМАЦИОННОМ ПРОСТРАНСТВЕ. Экономические проблемы и юридическая практика, 1: 198-201.

    Список литературы:

    Бочкарев М.А., Марценюк А.В., Корнилов А.В. Киберпреступность в условиях современного мира: тенденции развития и методы противодействия // Студенческий вестник. 2019. № 46-3 (96). С. 31-34.
    Буз С.И. Киберпреступления: понятие, сущность и общая характеристика // Юрист-Правовед.2019. № 4 (91). С. 78-82.
    Гришина Т.М. Киберпреступность: глобальная угроза безопасности России и меры необходимого противодействия // В сборнике: Социально-экономические, этические и информационно-коммуникационные аспекты развития юриспруденции в эпоху цифровой революции. Материалы научно-практической конференции. Ответственный редактор И.И. Грунтовский. 2019. С. 13-28.
    Жакупжанов А.О. Виктимологические факторы киберпреступности // Алтайский юридический вестник.2019. № 3 (27). С. 75-82.
    Капаев М.А., Вишнякова Т.Н. Ключевые аспекты и концептуальные основы информационной безопасности // В сборнике: Теоретические аспекты юриспруденции и вопросы правоприменения. Сборник научных трудов по материалам Международной научно-практической конференции. 2019. С. 55-59.
    Назмеева Л.Р. Цифровая трансформация экономики: влияние на преступность и проблемы ее предупреждения // Вестник Казанского юридического института МВД России. 2020.Т. 11. № 1 (39). С. 69-74.
    Обухова Л.А. Тенденции развития киберпреступности в сфере информационных технологий на территории России // Общественная безопасность, закон и правопорядок в III тысячелетии. 2019. № 5-2. С. 300-303.
    Смирнова Л.Я., Шамаев А.М. Экономическая безопасность страны: угрозы и направления ее обеспечения // Проблемы экономики и юридической практики. 2020. Т. 16. № 3. С. 27-30.
    Федорович В.Ю. Что такое киберпреступление // Вестник Московского университета МВД России.2020. № 3. С. 15-17.
    Шамшин А.А. Мошенничество в сфере комп ютерной информации // В сборнике: Человек в мире природы и культуры. Трибуна молодых. Сборник материалов Международной научно-практической конференции. 2018. С. 443-447.
    Шхагапсоев З.Л., Бураева Л.А. Киберпреступность и киберконфликты в современной России // Пробы в российском законодательстве. 2018. № 3. С. 48-50.

    Ключевые слова:

    глобальная сеть, цифровизация, киберпреступность, информационные технологии, безопасность, противодействие.

    IJMS | Бесплатный полнотекстовый | Избирательность транспортных процессов в ионообменных мембранах: связь со структурой и методы ее улучшения

    1. Введение

    Ионообменные мембраны (ИЭМ) активно используются в современных технологиях, в том числе в очистке воды, концентрировании, электрохимическом синтезе и сенсорах [ 1,2,3,4,5]. Их использование в топливных элементах [6,7,8,9], в системах накопления и преобразования энергии, например, металло-ионных батареях [10,11,12], обратном электродиализе [13,14,15] и окислительно-восстановительных батареях [ 16,17,18,19] в последние годы уделяется наибольшее внимание.Существует ряд других технологий, в которых также могут использоваться ионообменные мембраны. Например, они могут успешно конкурировать с пористыми мембранами в процессах разделения алкенов/алканов [20,21,22,23,24]. Несомненно, ионная проводимость играет доминирующую роль в этих приложениях. Даже упомянутый выше перенос алкена происходит через а-комплекс с ионами или протонами серебра [23,25,26,27]. В то же время разделение ионов мембранами никогда не происходит со 100% селективностью и обычно сопровождается нежелательным перенос молекул или противоположно заряженных ионов.Несмотря на то, что эти процессы протекают в гораздо меньшей степени, они обычно определяют снижение эффективности электродиализа, топливных элементов и других устройств на основе ионообменных мембран [16,28,29,30]. Вот почему их понимание так важно для многочисленных мембранных технологий. Избирательность транспортных процессов в ионообменных мембранах определяется строением их пор и каналов [31,32,33,34]. Так как эта структура формируется в результате самоорганизации, ее трудно контролировать, но она является ключевым аспектом, позволяющим регулировать селективность ионообменной мембраны.Кроме того, существуют большие различия между морфологией гомогенных и гетерогенных мембран, что приводит к меньшей селективности последних [33,35,36]. Тем не менее более низкая стоимость гетерогенных мембран определяет их широкое применение в электродиализных установках и в ряде других устройств [37,38]. В последнее время все большее внимание уделяется разделению и переработке сложных смесей, включающих промышленные и бытовые отходы, морские вода [39,40,41,42,43,44,45]. Есть все основания полагать, что их переработка, наряду с рециклингом, определяла бы большую часть производства ряда металлов и их соединений [39,46,47,48,49,50].Для разработки таких технологий не менее важна селективность между ионами с разной валентностью одного знака (моно- и многовалентными) [51,52,53,54]. Процессы их разделения в последнее время широко рассмотрены [55, 56, 57, 58]. Однако эту тему нельзя обойти стороной, и во избежание дублирования в данном обзоре мы рассмотрим ее кратко, ориентируясь на более новые исследования в этой области.

    Обзор посвящен рассмотрению селективности транспортных процессов в ионообменных мембранах.Обсуждаются взаимосвязь структуры мембраны и селективности и различные методы управления селективностью. Основное внимание уделено селективности процессов транспорта ионов с различным зарядом и ионов с нейтральными молекулами.

    2. Структура ионообменной мембраны и перенос ионов

    Описание структуры ионообменной мембраны следует начать с одного из эталонных материалов — перфторсульфокислотных мембран типа Нафион. Нафион представляет собой статистический сополимер тетрафторэтилена и винилового эфира сульфонилфторида [59,60].Первый из них образует гидрофобный перфторированный остов, а второй образует боковую цепь с концевой группой -SO 3 H (-SO 3 M). Последние гидрофильны и в результате самоорганизации образуют кластеры, поглощающие воду из окружающей среды. В результате в мембране образуется протяженная сеть пор (размером 4–5 нм в набухшем состоянии) и каналов, заполненных водой. Диссоциация функциональных групп приводит к образованию водного раствора, содержащего диссоциированные катионы [61,62,63,64].Напротив, фиксированные ионы -SO 3 локализуются на стенках пор, придавая им отрицательный заряд. За счет электростатического взаимодействия большая часть катионов локализуется в тонком дебаевском слое вблизи стенок пор, а так называемый электронейтральный раствор располагается в центрах пор (рис. 1) [32,65]. Принято считать, что состав этого электронейтрального раствора близок к составу раствора, контактирующего с мембраной. При использовании мембран в электродиализе или обратном электродиализе концентрация контактирующего раствора может быть достаточно высокой [16,31,66].Кроме того, в центральной части поры находится много катионов и анионов, которые могут вносить существенный вклад в проводимость. С другой стороны, именно эта центральная часть поры определяет значительный вклад анионной проводимости, снижающей селективность процессов переноса. Наоборот, высокая напряженность поля в дебаевском слое приводит к вытеснению из него анионов, и этот слой осуществляет преимущественно селективный транспорт катионов [65,67]. При использовании в топливных элементах мембраны контактируют только с парами воды.При этом электронейтральным раствором в их центрах пор должна быть практически чистая вода с низкой концентрацией катионов. Эта вода должна замерзнуть при температуре около 0 °C. Однако из-за малых размеров и большого радиуса кривизны температура его замерзания значительно снижается. Замерзание этой воды было обнаружено в привитых мембранах с очень высоким водопоглощением и большим размером пор [68]. Более того, значение ее энтальпии показывает, что не вся вода замерзает при 0 °С, а около 20 оставшихся молекул на функциональную группу постепенно замерзают при дальнейшем охлаждении [69].Водопоглощение большинства ионообменных мембран меньше, поэтому вблизи 0 °С фазовые превращения обычно не наблюдаются. Подробно изучено замерзание воды в перфторированных нафионовых мембранах, водопоглощение которых обычно значительно меньше. Авторы [60,70] построили для этих мембран фазовую диаграмму при отрицательных температурах, из которой можно сделать вывод, что замерзание воды около 0 °С возможно при поглощении воды порядка 20–30 молекул на -SO 3 H группа. Мендил-Джакани и др.[71] оценили это поглощение воды как 50 молекул на функциональную группу. Вода в порах мембраны Нафион обычно замерзает только при отрицательных температурах. Большинство исследователей разделили эту воду на связанную воду, так как эти молекулы воды не замерзают из-за электростатических взаимодействий, и свободную воду, которая, как было замечено, способна замерзать [60,72,73,74,75]. Однако при понижении температуры их соотношение существенно меняется из-за замерзания воды, занимающей внешние сольватирующие оболочки ионов H 3 O + [70,72,73].При водопоглощении четырех и менее на функциональную группу замерзание воды вообще не наблюдается [60]. Это соответствует образованию стабильного иона H 9 O 4 + . На графике зависимости общего количества воды от свободной воды Kusoglu et al. [60] оценили количество незамерзающей воды как 4,75 молекул на протон группы -SO 3 H. Это количество существенно зависит от природы противоионов в мембране. Некоторые исследования показали, что глубокое охлаждение мембран с низким водопоглощением приводит к стеклованию и десорбции замерзшей воды [71,76].Чем выше водопоглощение мембран, тем больше размер пор и каналов, которые ограничивают подвижность ионов и проводимость [77,78,79,80] (рис. 2а). Эти каналы аналогичны узким местам транспортных каналов в твердом электролите. Поэтому проводимость ионообменных мембран увеличивается с увеличением водопоглощения. При этом водопоглощение увеличивается в первую очередь за счет увеличения объема электронейтрального раствора в центрах пор (рис. 2б). Именно здесь коионы, неполярные и малополярные молекулы, т.е.г., молекулы газов, питающих топливный элемент, локализованы. Поскольку поток ионов определяется произведением концентрации носителей заряда на их коэффициент диффузии, скорость неселективного переноса также быстро возрастает с увеличением водопоглощения. Таким образом, улучшение проводимости мембраны чаще всего сопровождается увеличением нежелательного переноса коионов и неполярных молекул, что снижает селективность мембраны [81,82,83,84]. Эта взаимосвязь будет подробно рассмотрена ниже.Такая корреляция имеет место не только для ионообменных мембран, но и для других типов мембран. Как указано Парком и соавт. [83], все синтетические мембраны демонстрируют компромисс между проницаемостью/проводимостью (скоростью переноса молекул и ионов через материал мембраны) и проницаемостью (способностью отделять целевой компонент от исходного раствора): более высокая проницаемость мембраны , тем ниже селективность проницаемости, и наоборот. Например, известная диаграмма Робсона иллюстрирует эту корреляцию для газоразделительных мембран [85,86,87,88,89,90].Причины такой взаимосвязи между водопоглощением, проводимостью и селективностью ионообменных мембран можно увидеть на рис. 2. С увеличением водопоглощения мембраны также увеличивается размер пор и каналов (рис. 2а). В свою очередь, увеличение размеров каналов приводит к увеличению подвижности ионов и ионной проводимости мембран. С другой стороны, наблюдается значительное увеличение концентрации коионов, что определяется долей электронейтрального раствора в мембране (рис. 2б).Это является основной причиной увеличения потока коионов и снижения селективности ионообменных мембран с высоким водопоглощением. Эти закономерности характерны как для катионообменных, так и для анионообменных мембран [91,92,93,94]. Следует отметить, что предварительная обработка мембран при повышенных температурах, давлениях, а также изменение природы растворителя (например, к водно-спиртовым) также приводит к некоторым изменениям объема пор, электропроводности и селективности. Эти эффекты обсуждались в недавних обзорах [60,95].Перенос ионов в ионообменных мембранах происходит в растворе, локализованном внутри пор, и его механизм аналогичен механизму переноса ионов в растворах. Для большинства катионов он включает прыжки между различными положениями, сопровождающиеся разрушением и переформированием гидратных оболочек. Для мембран с низким водопоглощением часть позиций в их окружении могут занимать фиксированные ионы (группы -SO 3 ) [96]. Для мембран в водородной форме механизм переноса несколько меняется и включает последовательность поворотов протонсодержащих групп и прыжков протонов по водородным связям.Кроме того, при высоком поглощении воды существенную роль играют кооперативные эффекты и доминирует перенос протона по механизму Гротгуса [97]. Обсуждаемая выше модель морфологии перфторсульфокислотных мембран часто используется для гетерогенных мембран. Однако обычно их получают путем горячей прокатки или прессования ионообменной смолы и пластичного связующего. Благодаря этому между их гранулами остаются крупные макропоры [32,36,98,99,100]. Такие поры возникают между гранулами ионообменника и пластификатором при формировании мембраны по мере дефектов упаковки.В результате распределение пор по размерам в гетерогенных мембранах носит бимодальный характер. Основная часть пор по размерам (несколько нм) и структуре близка к таковым для гомогенных мембран, а другая часть пор крупнее (около 1 мкм) [35,101]. Перенос через эти макропоры не может быть избирательным. Поэтому селективность гетерогенных мембран обычно ниже, чем у гомогенных [36, 102, 103]. Армирующая сетка, используемая для повышения механической прочности гетерогенных мембран, также может способствовать снижению селективности [104].

    3. Псевдогомогенные и привитые мембраны

    Очевидно стремление создать относительно дешевые мембраны, например, близкие по составу к гетерогенным, но с высокой селективностью, как у гомогенных мембран, в первую очередь перфторсульфокислотных мембран. Для этого необходимо избавиться от макропор, образовавшихся при изготовлении гетерогенной мембраны. Наиболее очевидным подходом представляется изготовление гомогенных мембран на основе сульфированного полистирола (ПС), который является основным ионообменным материалом для изготовления большинства гетерогенных мембран.Однако получить из него пленки с хорошими механическими свойствами невозможно. Именно поэтому для формирования гетерогенных ионообменных мембран используют связующее, чаще всего полиэтилен [32, 105, 106]. С этой точки зрения представляется логичным использование альтернативных методов получения ИЭМ аналогичного состава путем химического синтеза. В частности, такое «бездефектное» сочетание функционализированного ПС и гидрофобного полимера может быть достигнуто при синтезе блок-сополимеров, например ИЭМ на основе триблок-сополимеров стирол-этилен/бутилен-стирол [107, 108].Известные мембраны Neosepta ® получают полимеризацией стирола в пасте с частицами поливинилхлорида [109, 110]. Другим перспективным направлением является синтез привитых сополимеров, основанный на радикальной полимеризации стирола непосредственно внутри гидрофобной пленки [111, 112, 113, 114]. Например, облучение полиэтилена γ-квантами приводит к образованию его радикалов. Обычно время жизни радикалов очень короткое и из-за их высокой реакционной способности они очень быстро аннигилируют, но в полимерной пленке могут существовать длительное время, по крайней мере, несколько месяцев.Причиной этого является малая подвижность полимерных цепей, препятствующая аннигиляции. Это позволяет разделить стадии облучения и полимеризации. Варьируя дозу облучения и время полимеризации стирола, можно получить материал на основе облученных полиэтиленовых пленок с различным содержанием полистирола [115,116,117]. При этом полистирол образуется как отдельная фаза в плотной полиэтиленовой пленке, как бы расширяя полиэтиленовые цепи без образования пор.Так, путем последующего сульфирования были получены ионообменные мембраны с широким диапазоном ионообменной емкости и достаточно равномерным распределением групп -SO 3 по толщине мембраны [115, 118, 119]. Однако мембраны с высокой степенью прививки и сульфирования слишком сильно набухают в воде, теряя свою механическую прочность и селективность. Чтобы предотвратить это, можно использовать сшивание дивинилбензолом. Такие полимеры имеют неоднородную структуру, но из-за того, что размер неоднородностей меньше длины волны видимого света, ИЭМ на их основе прозрачны.Поэтому их обычно называют псевдогомогенными. Подобный подход был использован для ряда полимеров [120, 121, 122, 123, 124] и позволил авторам получить материалы с заданными свойствами для ряда электромембранных процессов [112, 125, 126]. Более привлекательным является создание радикалов путем более мягкой активации, например, с помощью ультрафиолетового излучения. Однако его энергии недостаточно для активации полиэтилена. По этой причине необходим полимер, содержащий третичные атомы углерода, например полиметилпентен. Его активация позволяет осуществить прививку полистирола с последующим сульфированием и сшиванием.В результате был получен ряд катионообменных мембран (КЭМ) с широким диапазоном ионообменной емкости [84], а также анионообменные мембраны (АЭМ), превосходящие по своим свойствам лучшие коммерческие мембраны [127]. .В качестве альтернативного подхода можно рассматривать полимеризацию стирола внутри растянутых пленок из полиэтилена или других полимеров. В результате механической деформации внутри них образуются множественные мелкие поры, которые затем заполняются полистиролом [119, 128, 129, 130].Такой подход не препятствует сохранению достаточно крупных пор внутри полимера, но в ряде случаев удается получить мембраны с высокой селективностью, о чем можно судить, например, по их высокой эффективности в топливных элементах. В зависимости от области применения необходимы мембранные материалы с высокой ионной проводимостью или селективностью, но в любом случае важны оба этих параметра. В частности, для электродиализа наиболее важным является отношение проводимости к числам переноса катионов.Связь между ними может быть установлена ​​из рассмотрения транспорта противоионов и коионов через мембраны на основе необратимой термодинамики [131]. Авторы пришли к выводу, что числа переноса катионов должны увеличиваться с увеличением ионной проводимости. Однако по причинам, рассмотренным в предыдущем разделе, их соотношение обычно оказывается обратным. Для сравнения проводимости и селективности мембран можно использовать двумерную диаграмму (рис. 3). Мембраны с лучшими транспортными свойствами находятся вблизи так называемой «верхней границы».Гомогенные мембраны из перфторсульфоновой кислоты обладают лучшими свойствами среди коммерческих мембран. За ними следуют псевдогомогенные и гетерогенные. В то же время лучшие из образцов привитых мембран на основе полиметилпентена и сульфированного полистирола соответствуют лучшим мембранам из перфторсульфоновой кислоты.

    Следует отметить, что многие коммерчески доступные ионообменные мембраны, используемые в электромембранных процессах, например мембраны Neosepta ® , Fumatech ® , FujiFilm ® и другие, имеют псевдогомогенную морфологию.При конструировании псевдогомогенных ИЭМ можно регулировать их свойства, изменяя природу и долю гидрофобной полимерной матрицы, степень функционализации, характер функциональной группы, используя армирование или сшивание.

    Рассмотрим, как указанные выше факторы влияют на водопоглощение ионообменных мембран и, следовательно, на их селективность. Как правило, увеличение доли гидрофобной полимерной матрицы и ее жесткости приводит к снижению водопоглощения [84, 109, 115, 133, 134, 135, 136].Например, Гупта и др. показали, что увеличение степени прививки сульфированного полистирола для радиационно-привитых мембран ФЭП-г-полистиролсульфокислоты с 6 до 40% приводит к увеличению водопоглощения с 2-3 до 63 молекул воды на группу сульфокислоты [137]. . Авторы [138] показали, что увеличение кристалличности катионообменных мембран с 8 до 25% приводит к снижению их водопоглощения с 32 до 19 молекул воды. Следует отметить, что мембрана CMX Neosepta ® , изготовленная из поливинилхлорида высокой жесткости, является одним из наиболее механически прочных и селективных коммерческих ИЭУ.Это связано с тем, что ограничение набухания гидрофильных ионных доменов сопровождается повышением их селективности. Еще одним важным параметром является количество функциональных групп [82, 136, 139, 140]. Например, увеличение степени сульфирования полистирола в катионообменных мембранах на основе блок-сополимеров с 12 до 49% приводит к увеличению водопоглощения с 3 до 165 молекул воды на сульфокислотную группу. Для анионообменных мембран Особенно важна природа функциональной группы, представленной различными четвертичными аминами [82, 141].Таким образом, Чо и соавт. [82] показали, что АЭМ на основе замещенных имидазолов обладают более высокой селективностью, чем АЭМ с триметиламиновыми функциональными группами, что связано с их меньшей степенью гидратации. Подобная корреляция хорошо известна для катионообменных мембран: при электродиализе раствора NaCl мембраны типа нафион с карбоксильной функциональной группой [142, 143] более селективны по сравнению с более гидрофильными мембранами на основе сульфокислоты. Другим примером влияния ионогенной группы на свойства набухания является СЕМ с сульфонилимидными ионогенными группами, демонстрирующими высокое набухание и ионную проводимость в смешанных системах вода/органический амид [144] по сравнению с мембранами на основе сульфоновой кислоты.Ионообменные мембраны часто армируют, чтобы улучшить их селективность, механические свойства или предотвратить значительные изменения размеров во время гидратации или сушки [145, 146, 147, 148, 149]. Для армирования мембран обычно используют полимерные сетки, нетканые материалы, органические и неорганические волокна. Армирующий материал часто образуется непосредственно в процессе синтеза. Таким образом, если мембраны получают путем полимеризации между горячими отжимными валками или пластинами, армирующая сетка регулирует толщину конечной пленки и не позволяет реакционной смеси вытекать под давлением [150, 151].В некоторых случаях полимеризация мономера происходит непосредственно в матрице армирующего материала [119, 128, 152]. Ограничивая набухание проводящей ионной фазы, можно поддерживать подходящую селективность мембраны. Однако стоит отметить, что высокая селективность мембран может быть достигнута только в том случае, если между армирующим и ионным материалами обеспечена надежная адгезия и между ними отсутствуют макропоры. В противном случае армирование приведет к образованию макропор и снижению селективности [104].

    4. Сшивание полимерных мембран

    Можно предположить, что существует некий оптимальный размер пор и соединяющих их каналов, обеспечивающий хорошее сочетание ионной проводимости и селективности ионообменных мембран. С одной стороны, для обеспечения высокой ионной проводимости мембран необходимы большие каналы и поры, а значит, и высокое водопоглощение. Однако если обратиться к примеру с привитыми мембранами, то видно, что оптимальными транспортными свойствами обладают мембраны с промежуточным водопоглощением [84].При низком водопоглощении весь объем поры/поры покрыт двойным электрическим слоем и концентрация коионов в них незначительна. Поэтому избирательность должна быть очень высокой. Но узкие каналы и слабое соединение пор определяют слишком низкую электропроводность таких материалов. Даже при высоком водопоглощении ионообменных мембран, уравновешенных водой, концентрация противоионов в межпоровом растворе достаточно высока (около 2–3 моль/л). Поэтому в первом приближении толщина дебаевского слоя считается постоянной.С увеличением водопоглощения размер пор увеличивается в основном за счет увеличения объема электронейтрального раствора. Таким образом, с увеличением поглощения воды числа переноса противоионов, соответствующие селективности мембраны, должны уменьшаться. Другим фактором, определяющим проводимость, является концентрация носителей заряда [97], которая определяется концентрацией противоионов. Поскольку в большинстве приложений используются мембраны с функциональными группами на основе сильных кислот и оснований, можно предположить, что в гидратированном состоянии степень диссоциации функциональных групп близка к единице, а концентрация носителей определяется ионообменной емкостью.Однако увеличение концентрации функциональных групп в гидрофобной полимерной матрице однозначно приводит к увеличению водопоглощения и, следовательно, к увеличению подвижности носителей. Поскольку вода в мембранной матрице действует как пластификатор, эластичность матрицы, определяющая степень ее набухания, возрастает с увеличением водопоглощения. Более того, многие ионообменные материалы с высокой ионообменной емкостью теряют свои механические свойства или даже становятся водорастворимыми.Это ограничивает их практическое применение. Фактически это означает, что стратегии, направленные на увеличение проводимости мембраны за счет увеличения ее ионообменной емкости или водопоглощения, определенно должны снижать ее селективность и механические свойства [107, 153, 154, 155]. Одним из решений является сшивание полимерных цепей. Это ограничивает степень набухания мембран и, следовательно, приводит к улучшению их селективности и механических свойств [156, 157, 158, 159].например, дивинилбензол (ДВБ), может быть добавлен к иономеру во время полимеризации. С помощью таких методов часто получают высокоселективные мембраны. Например, мембрана Neosepta ® CMX на основе сульфированного сополимера стирола и дивинилбензола (с-ПС-ДВБ) имеет кажущееся число переноса катионов 99% (0,5 М/0,1 М NaCl), низкую проницаемость для хлорида натрия и содержит 7 –9 молекул воды на функциональную группу в Na + -форме [160]. Канг и др. [128] показали, что увеличение степени сшивания привитых мембран на основе сульфированного полистирола может вдвое снизить степень гидратации мембраны, а также снизить ее проницаемость по метанолу на 1.8 раз. Как правило, способы изготовления ионообменных мембран, в том числе стадия литья из растворителя, не предполагают возможности получения средне- или высокосшитых материалов. Метод сшивания требует дополнительных этапов обработки или введения специальных групп (реактивных сайтов) [3,161,162,163]. Такие подходы весьма актуальны для мембран на основе полиэфирэфиркетонов, полисульфонов или блок-сополимеров на основе полистирола и полиолефинов. Стоит отметить, что это может значительно увеличить стоимость мембраны.Чаще всего дивинилбензол используют в качестве сшивающего агента в ионообменных мембранах на основе сополимеров стирола. Как показано в [132,164,165], использование более гибких сшивающих агентов, например, бис(винилфенил)этана (рис. 4), позволяет изготавливать ионообменные мембраны с лучшим соотношением селективность/проводимость. В частности, при близких числах переноса ионная проводимость мембран, сшитых бис(винилфенил)этаном, в четыре раза выше, чем у мембран, сшитых дивинилбензолом [132].Этот эффект объясняется близкой реакционной способностью бис(винилфенил)этана и стирола, что обеспечивает более равномерную сшивку и более оптимальную структуру мембран. водных или амидных растворов ионогенных мономеров, таких как функционализированные акриламиды или стиролы [151, 166, 167, 168]. К этому классу материалов относятся также хорошо известные ионообменные мембраны Fujifilm [104, 169]. Благодаря высокому содержанию сшивающего агента, достигающему 60%, при полимеризации образуется трехмерная сетка, которая не набухает, как обычные мембраны.Поэтому максимальное водопоглощение таких мембран ограничивается начальным объемом растворителя, определяющим свободный объем (рис. 5). Однако степень гидратации таких мембран обычно составляет более 18–20 молекул воды на одну функциональную группу из-за ограниченной растворимости мономеров и сшивающих агентов в реакционной смеси. Конечно, это в некоторой степени ограничивает селективность таких материалов. Отметим, что такой подход приводит к парадоксальному для других типов ионообменных мембран эффекту — увеличение концентрации функциональных групп в этих мембранах приводит к уменьшению водопоглощения на функциональную группу и увеличению селективности [168, 170, 171].

    5. Гибридные мембраны

    Другим подходом к повышению селективности и снижению водопоглощения ионообменных мембран является замена части воды в порах введением неорганических частиц. Поскольку размер пор мембраны обычно невелик и не превышает 5 нм [62, 172], размер вводимых частиц также должен составлять несколько нанометров. Легирование неорганическими наночастицами используется для улучшения транспортных свойств мембранных материалов с конца 1980-х годов [173, 174, 175, 176, 177].Поскольку в таких системах одновременно присутствуют органические и неорганические компоненты, такие мембраны называют гибридными мембранами. Практически одновременно исследования в этой области развернулись для газоразделительных мембран, которые часто называют мембранами со смешанной матрицей [178, 179]. В случае ионообменных мембран этот подход чаще используют для повышения их ионной проводимости. Для этого используют наночастицы гидрофильных материалов, таких как диоксид кремния [180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187] или другие оксиды [188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199].Это часто приводит к увеличению водопоглощения мембраны и поэтому часто считается причиной увеличения проводимости. Однако в ряде гибридных мембран проводимость увеличивается, несмотря на меньшее водопоглощение. Для объяснения этого эффекта была предложена модель ограниченной эластичности стенок пор мембраны [200]. При легировании неорганические наночастицы должны вытеснять часть молекул воды из поры. Поскольку концентрация противоионов остается практически неизменной, это приводит к увеличению осмотического давления и расширению пор (рис. 6а,б), сопровождающемуся расширением соединяющих их каналов и, следовательно, увеличением проводимости.Однако с увеличением размера наночастиц силы упругости стенок пор по закону Гука возрастают, и осмотическое давление становится недостаточным для их дальнейшего расширения. Поэтому водопоглощение мембраны уменьшается, а в порах появляются новые «узкие места», ограничивающие проводимость (рис. 6в). При содержании добавки более двух об. % проводимость гибридных мембран снижается [180, 201, 202, 203]. Эта модель подтверждается сравнением данных по ионной проводимости гибридных мембран с коэффициентами диффузии протонсодержащих групп, определяемыми методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля [201,204].Авторы [205] развили эту модель и описали с ее помощью влияние двойного электрического слоя, образующегося вокруг наночастиц, внедренных в мезопоры и макропоры, на электропроводность, диффузионную проницаемость ИЭМ и числа переноса ионов в них. единственное преимущество гибридных мембран. Некоторые авторы также отмечают улучшение их механических свойств [177, 207, 208]. Хотя это не всегда достигается, механические свойства гибридных мембран обычно достаточны для их практического использования [16, 209].Примечательным преимуществом гибридных мембран часто является их пониженная проницаемость для метанола и других горючих газов [202, 210, 211, 212]. Это определяет, в частности, широкое применение гибридных мембран в метанольных топливных элементах прямого действия (ПМТЭ) [16, 213, 214]. Сравнение протонной проводимости и метанольной проницаемости для ряда гибридных мембран приведено в табл. молекул полярных газов или спиртов, содержащих объемные неполярные фрагменты, очень похоже на коионы.Они также вытеснены полярными молекулами воды и катионами из двойного электрического слоя и локализованы преимущественно в электронейтральном растворе.

    Повышение селективности гибридных мембран можно объяснить моделью ограниченной эластичности их стенок пор (рис. 6). При введении частиц добавок они вытесняют часть электронейтрального раствора, локализованного в центре поры, тем самым снижая растворимость газов или спиртов, а также кроссовер в топливных элементах. Однако при рассмотрении проводимости и селективности гибридных мембран необходимо учитывать природу частиц добавок или их поверхности.Выше уже отмечалось, что поверхность частиц должна быть по возможности гидрофильной для повышения проводимости. Не менее важны кислотные свойства ее поверхности. Если поверхность добавки содержит сильнокислотные группы, в результате их диссоциации образуется дополнительное количество противоионов (протонов, носителей заряда). При этом поверхность наночастиц приобретает заряд того же знака, что и стенки пор катионообменных мембран. Эти частицы наполнителя должны отталкиваться от них за счет электростатических эффектов, располагаться в центре пор и вытеснять только электрически нейтральный раствор.Более того, их поверхность, заряженная отрицательно, создаст дополнительный двойной электрический слой, способствуя смещению коионов и неполярных молекул в результате конкуренции с полярными молекулами воды, которые гораздо сильнее взаимодействуют с заряженными стенками пор. При этом такие наночастицы не должны уменьшать транспорт противоионов вдоль стенок пор, наоборот, они будут способствовать его увеличению за счет увеличения концентрации носителей заряда [67, 205]. Было показано, что гетерополикислоты, их кислые соли с катионами щелочных металлов или частицы кремнезема с гетерополикислотами улучшают проводимость таким образом [218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225].С другой стороны, поверхность таких частиц гидрофильна, что способствует увеличению водопоглощения. При использовании композитных мембран Nafion/SiO 2 /PWA и Nafion/SiO 2 в качестве электролита в ПОМТЭ H 2 /O 2 более высокие плотности тока (540 и 320 мА/см 2 при 0,4 В соответственно), чем у мембраны Нафион-115 (95 мА/см 2 ), при рабочих условиях 110 °С и при температуре увлажнения 100 °С [219].Противоположная ситуация может реализоваться, если мембрана легирована наночастицами с базовой поверхности [226, 227]. При этом между функциональными группами мембраны и основными поверхностными группами образуются «солевые мостики», например типа -SO 3 —HNR 3 . Их образование снижает ионообменную способность мембраны и сужает стенки пор, уменьшая размер пор и водопоглощение. Несмотря на то, что поверхность добавки в этом случае также является гидрофильной, фактически ее основные функциональные группы взаимодействуют с кислотными группами стенок пор, снижая их сольватацию, и оказывается дополнительным фактором, снижающим водопоглощение и приводящим к увеличение селективности этих мембран [228].Фактически в этом случае роль допирования оказывается аналогичной роли сшивки – проводимость мембран снижается, а селективность увеличивается. Влияние кислотности поверхности допанта на свойства катионообменных мембран на основе полиметилпентена с привитой сульфированный полистирол изучался в [229]. В качестве допантов использовали ZrO 2 , TiO 2 и SiO 2 с повышенными кислотными свойствами. Их значения pK a несколько различаются в зависимости от способа получения и составляют 11–12, 8–9 и 5–6 соответственно [230].Если первые из них в основном проявляют основные свойства, то последние – кислотные. В этом ряду допантов ионообменная емкость и проводимость гибридных мембран закономерно возрастают (табл. 2). Если в случае диоксида циркония и диоксида титана ионообменная способность снижается за счет образования солевых мостиков (водородные ионные связи типа -М—О 3 S-), то кремнезем ее не изменяет. На основании уравнений Пуассона-Больцмана доля отрицательно заряженных групп на поверхности наночастицы кремнезема при рН = 6 оценивается в диапазоне 5-10% [231].Этот результат находится в хорошем согласии с электрокинетическими экспериментальными данными, представленными Sonnefeld et al. [232]. Диссоциация ОН-групп кремнезема, проявляющего слабые кислотные свойства, подавляется в присутствии сильной сульфокислоты (сульфированный полистирол). В то же время ионная проводимость этой мембраны значительно увеличивается в результате увеличения размера пор и поглощения воды. В то же время селективность ионообменных мембран значительно снижается в ZrO 2 серии .При использовании в качестве допанта диоксида циркония кажущиеся числа переноса катионов увеличиваются на 7% по сравнению с исходной мембраной, для диоксида кремния снижаются на те же 7%. После введения ZrO 2 протонная проводимость резко снижается за счет образования солевых мостиков. В то же время после обработки мембраны 1 М раствором щелочи ее проводимость увеличивается и достигает практически таких же значений, как у исходной мембраны. Это изменение связано с разрушением солевых мостиков в щелочной среде.Следует отметить, что этот эффект обратим — при циклической обработке растворами кислот и щелочей проводимость почти обратимо возвращается к значениям водородной и натриевой форм гибридных мембран соответственно [229]. Повышение селективности транспортных процессов отмечено также при легировании мембран таким слабым основанием, как полианилин [233, 234, 235, 236]. В последнее время большое внимание уделяется углеродным наноматериалам, прежде всего углеродным нанотрубкам (УНТ). Они привлекли внимание благодаря уникальной структуре и свойствам, таким как исключительные механические свойства, большая площадь поверхности, электронная проводимость и химическая стабильность.Углеродные нанотрубки в основном используются в топливных элементах в качестве каталитического носителя для реакции восстановления кислорода [237]. Однако углеродные наноматериалы также использовались в качестве наполнителей для мембран топливных элементов, например, введение УНТ может улучшить их механические свойства [237, 238]. Некоторые авторы также сообщают об уменьшении проницаемости мембраны для метанола, а также о ее кроссовере в метанольных топливных элементах прямого действия с введением УНТ [237]. Использование для этой цели углеродных нанотрубок с сульфированной поверхностью особенно эффективно, поскольку они позволяют повысить протонную проводимость мембран за счет введения дополнительных носителей заряда [239, 240, 241, 242].Кроме того, отрицательно заряженная поверхность сульфированных УНТ создает вокруг них дополнительный двойной электрический слой и повышает селективность мембраны. Это приводит к снижению метаноловой проницаемости таких гибридных мембран и увеличению мощности топливных элементов [239, 243]. Например, показано снижение метаноловой проницаемости полученной гибридной мембраны более чем в 3 раза [244]. В то же время авторы [245] отмечают, что при очень высоких уровнях сульфирования морфологический переход вызывает снижение транспортных свойств.Имеются сведения об увеличении проводимости сульфированных полиэфиркетоновых мембран за счет их легирования УНТ, покрытыми кремнеземом [246], а также УНТ с имидазольными группами на поверхности [247, 248]. Другие углеродные материалы в качестве допантов для протонпроводящих мембраны менее изучены. Однако в последние годы композитным материалам с графеном уделяется гораздо больше внимания [249]. Среди преимуществ композиционных мембран нафион/графен отмечают повышенную протонную проводимость [250].В то же время авторы [251] сообщают о снижении проводимости и проницаемости метанола таких мембран. Установлено, что протонная проводимость композиционных мембран из сульфированного графена и нафиона при низкой влажности (20–25 % RH) в пять раз выше, чем у исходной мембраны из нафиона, а пиковая удельная мощность топливных элементов на их основе в 1,5 раза выше. [252,253].

    6. Мембраны с модифицированной поверхностью

    Поверхность ионообменных мембран во многом определяет их транспортные свойства.Поэтому его модификация давно рассматривается как один из способов улучшения свойств ионообменных мембран [32, 254]. Для этого использовались различные подходы. Профилирование поверхности мембраны является одним из самых простых способов. Этот подход более эффективен для модификации гетерогенных мембран [255, 256, 257, 258, 259, 260]. Большая часть их поверхности (75–85% [98, 261]) покрыта пленкой пластификатора (полиэтилена), образующейся при прессовании. Только 15–25 % поверхности занимают частицы ионообменной смолы, выступающие над полиэтиленовой пленкой и обеспечивающие перенос ионов (рис. 7).Профилирование приводит к увеличению площади активной поверхности как за счет увеличения самой площади поверхности, так и за счет уменьшения площади полиэтиленового покрытия. Наличие профиля на поверхности мембраны значительно уменьшает как длину диффузионного пути, так и эффективную толщину диффузионного слоя за счет оптимизации гидродинамических условий [257, 258, 259, 262, 263, 264]. Появление тангенциальной составляющей электрической силы, действующей на объемный заряд раствора у поверхности выступов, приводит к усилению электроконвекции.При электродиализе разбавленных растворов этот эффект приводит к увеличению скорости массообмена через профилированные мембраны до 8 раз [265]. В ряде работ плазменная обработка применялась для модификации поверхностного слоя мембран. В ряде случаев это приводит к увеличению размера пор в поверхностном слое и снижению селективности [266]. Choi и соавт., напротив, сообщают, что плазменная обработка уменьшает кроссовер метанола в мембранах Nafion с одновременным уменьшением протонной проводимости вследствие удаления части функциональных групп [267].Ли и др. объяснили снижение метанольного кроссовера мембран, модифицированных ионной имплантацией, как удалением сульфокислотных групп, так и их заменой на СООН, ОО, СО-группы [268]. Нанесение тонкого слоя фторуглерода на поверхность перфорированных мембран позволило снизить смачиваемость их поверхности и проницаемость для метанола на два порядка [269]. К аналогичным результатам приводило плазменное осаждение углерода на поверхности мембраны [270]. Сообщается также, что с помощью плазменной обработки в поверхностные слои мембран можно вводить алюмосиликатные нанотрубки [271].Как указывалось выше, свойства гетерогенных мембран во многом определяются несовершенством их поверхности, которая обычно преимущественно покрыта пластификатором, например полиэтиленом. С этой точки зрения представляется целесообразным покрыть его тонким слоем полиэлектролита с лучшей проводимостью [272, 273]. Возможно, гомогенные перфторсульфокислоты типа Нафион ® являются одним из оптимальных материалов для покрытия гетерогенных катионообменных мембран. Такое покрытие не слишком удорожает гетерогенные мембраны, но придает им свойства, аналогичные свойствам гомогенных, увеличивая их проводимость и улучшая характеристики электромембранных процессов при сверхпредельных токах [274, 275].Пленка перфторсульфонированного полимера на поверхности гетерогенной мембраны может значительно уменьшить или даже исключить отложение труднорастворимых солей на поверхности мембраны во время электродиализа [276, 277]. Значительный интерес представляет химическая модификация поверхности АЭМ раствором бифункционального полимера, позволяющая трансформировать функциональные третичные и вторичные аминогруппы в четвертичные [36, 278]. Такая модификация может значительно снизить интенсивность нежелательной генерации ионов Н + и ОН вблизи поверхности АЭМ [36] за счет уменьшения концентрации вторичных и третичных аминогрупп в поверхностном слое мембраны, проявляющих высокая каталитическая активность в этом процессе [279].Дополнительного улучшения свойств таких мембран можно добиться путем модификации поверхностного покрытия наночастицами неорганического оксида [280]. Также можно отметить, что мембраны с нанесенным поверхностным слоем могут регулировать скорости переноса ионов с различной величиной заряда [56], так как преимущественно адсорбированные в порах мембраны многозарядные ионы ограничивают перенос одновалентных [281, 282]. Биполярные мембраны, содержащие два слои (катионообменные и анионообменные) с функциональными группами противоположного заряда являются одним из важных типов ионообменных мембран.Благодаря своей высокой селективности они успешно используются в ряде приложений. Очень интересна недавно обнаруженная возможность преобразования солнечного света в ионное электричество с помощью биполярных мембран [283] и применения этой энергии для восстановления CO 2 [284] и для электролиза воды [285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292]. Использование биполярных мембран выгодно также при обратном электродиализе [293] и при хранении электрической энергии с помощью проточных батарей [294]. Существует еще один эффективный способ повышения селективности мембран путем покрытия слоев фиксированными группами противоположного заряда.Например, поверхность катионообменных мембран можно модифицировать полиэтиленимином [295, 296, 297, 298, 299] или полианилином [234, 300, 301, 302, 303]. Следует отметить, что такие мембраны также отличаются асимметрией ионного транспорта и, в частности, диффузионной проницаемостью [304]. Этот эффект определяется градиентом концентрации ионов, что затрудняет их перенос в одном из направлений [305]. Это явление можно использовать для повышения селективности электродиализа [306]. Модификация поверхности путем нанесения слоев, содержащих фиксированные ионы противоположного заряда, очень часто используется для повышения селективности мембран к моно- и многозарядным ионам [300, 302, 306, 307, 308, 309, 310].С этой целью могут быть изменены свойства поверхности, такие как гидрофильность, пористость, природа или концентрация функциональных групп [311, 312, 313, 314]. Однако наиболее перспективной считается послойная (LBL) модификация, подробно описанная в недавних обзорах [55, 56], повышающая селективность транспорта ионов с разной величиной заряда. В последние годы этот подход широко используется для создания мембран для селективного разделения ряда одно- и двухзарядных ионов [309, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324].Их использование позволяет достичь выдающихся коэффициентов разделения и разработать высокоэффективный электродиализ. Например, модификация мембран Нафион позволила достичь в электродиализных установках коэффициента разделения ионов К + и Mg 2+ , превышающего 1000 [320]. Однако при этом сопротивление мембраны увеличивается в 20 раз, а предельный ток падает более чем в четыре раза. Нанесение слоев на поверхность АЭМ методом электроимпульсного осаждения повысило эффективность разделения Cl⁻/SO 4 2 с 8.с 93 до 94,4%, а проницаемость увеличилась с 0,81 до 47. Однако следует отметить одновременное увеличение сопротивления мембраны [325]. Мембраны Nafion ® , покрытые сульфатом полистирола и полианилином, показали очень высокую селективность при электродиализном разделении пар Li + /Co 2+ и K + /La 3+ ; коэффициенты разделения превышали 5000 при уменьшении предельного тока в несколько сотен раз [326]. Этот подход можно использовать и для повышения селективности разделения ионов одного заряда с помощью комплексообразования.Так, Kazemabad et al. удалось повысить селективность Li + /K + мембран с использованием полианионита, модифицированного краун-эфирами, с многослойным составом [327]. Однако из-за наличия недавних подробных обзоров и ограниченного места в данной публикации мы рассмотрим лишь некоторые теоретические аспекты этого явления. Эксперименты и математическое моделирование показывают, что основную роль в повышении селективности играет первый поверхностный бислой [316,317,319].Однако нанесение дополнительных бислоев продолжает увеличивать удельную селективность до 10 бислоев [319].

    7. Компромисс между удельной селективностью проницаемости и проницаемостью. Влияние концентрационной поляризации

    Для мембран, селективных к одновалентным ионам, как и для других типов мембран [80,81,82,328], существует компромисс между селективностью и потоком целевого компонента. Как видно из табл. 3, чем выше плотность потока ионов через мембраны, тем меньше удельная проницаемость.В частности, чем больше движущая сила (напряжение/ток в случае ИЭМ или давление в случае нанофильтрационных (НФ) мембран), тем в большинстве случаев меньше удельная проницаемость. В ряде работ [52, 281, 319, 320, 329, 330, 331, 332, 333] селективная проницаемость ИЭМ значительно снижается с увеличением плотности тока и практически исчезает при достижении предельной плотности тока. Одна из причин снижения селективной проницаемости заключается в том, что управление массопереносом переходит от мембраны к диффузионному слою при приближении к предельному состоянию [281,329,330].Другая причина – расщепление воды (образование ионов H + и OH⁻). Для повышения удельной проницаемости достаточно эффективно формирование бислойной структуры на поверхности мембраны [319]. Однако интенсивность расщепления воды увеличивается с увеличением количества бислоев из-за увеличения количества биполярных соединений [319,320]. Это снижает перенос целевого иона. Кроме того, изменение рН в диффузионном слое, вызванное расщеплением воды, может повлиять на свойства модифицирующего слоя [52, 320].Таким образом, увеличение ее набухания и снижение плотности заряда могут значительно снизить влияние одновалентной проницаемости. Весьма интересен «нечетно-четный» эффект модифицированных ЛБЛ мембран. Абду и др. [319] описывают случай, когда катионообменная мембрана CMX была покрыта несколькими двойными слоями гиперразветвленного полиэтиленимина (PEI), несущими положительные фиксированные заряды, а затем слоем поли(4-стиролсульфоната) (PSS), несущим отрицательные фиксированные заряды. (того же знака, что и у CMX).Удельная селективность проницаемости и водорасщепление были выше в случае бислоев, оканчивающихся ПЭИ, по сравнению с их значениями для бислоев, оканчивающихся ПСС. Таким образом, изменение характера терминирующего слоя позволяет включать и выключать расщепление воды на поверхности ИЭМ [7]. Для понимания влияния величины вынуждающей силы на удельную проницаемость мембраны необходимо учитывать индуцированная током концентрационная поляризация ИЭМ в смешанных растворах.Математическое моделирование переноса ионов через ИЭУ в смеси нескольких электролитов рассматривалось в ряде работ [330, 332, 338, 339, 340]. Впервые зависимость эффективных чисел переноса конкурирующих ионов в мембранной системе от плотности тока была описана Ореном и Литаном [338]. Авторы использовали уравнения Нернста-Планка и условие электронейтральности, записанное для трех типов ионов в мембране и в прилегающих к ней диффузионных слоях. В диффузионных слоях учитывались как диффузионный, так и миграционный вклады в транспорт ионов, а в мембране — только миграция ионов.Аналогичная модель была разработана в работе [330], где учитывался как миграционный, так и диффузионный транспорт в мембране. Было показано [316, 340], что потеря удельной селективности при увеличении тока связана с переходом управления массопереносом с мембраны при малых токах на обедненный диффузионный слой при токах, близких к предельным. При малых токах внешняя концентрационная поляризация (отклонения концентраций от равновесия в диффузионных слоях) незначительна, а эффективные числа переноса ионов определяются их миграционными числами переноса в мембране.С увеличением тока концентрация ионов в диффузионных слоях изменяется таким образом, что концентрация селективно переносимого противоиона (обозначен на рис. 8 как ион 1) в обедненном диффузионном слое уменьшается значительно больше, чем концентрация конкурирующего противоиона (иона 2 на рисунке 8). Симметрично, в обогащенном диффузионном слое концентрация селективно переносимого противоиона 1 возрастает сильнее, чем у его конкурента. В результате концентрационные профили в мембране устроены таким образом, что диффузионный поток селективно транспортируемого противоиона направлен противоположно миграционному потоку, а диффузионный поток его конкурента, наоборот, совмещен с миграционным потоком. флюс (рис. 8).В результате концентрационная поляризация, развивающаяся с ростом тока, ограничивает результирующий поток преимущественно транспортируемого противоиона и усиливает поток конкурирующего противоиона. все ионы обращаются в нуль на поверхности мембраны, обращенной к этому диффузионному слою. В этом приближении парциальная плотность тока противоиона k, i k lim , при i = i lim может быть рассчитана следующим образом [330]:

    iklim=FδDkzkcko(1+zkz3)

    (1)

    где D k , z k и c k 0 – коэффициент диффузии, зарядовое число и объемная концентрация иона k (k = 1, 2) соответственно; δ – толщина диффузионного слоя, F, постоянная Фарадея; индекс «3» относится к коиону, общему для рассматриваемого тройного электролита.Имеются работы, развивающие описанные модели. Fila и Bouzek [332, 339] рассматривают также IEM и два соседних диффузионных слоя, но они используют расширенное уравнение Нернста-Планка, которое содержит конвективный член. Учет электроосмотического конвективного переноса важен при изучении переноса ионов в многоионных концентрированных растворах, в частности при применении ИЭМ в хлорщелочном электролизе. Жеральдес и Афонсо [339] применили линеаризованную форму уравнений Нернста–Планка для той же трехслойной системы с многокомпонентным раствором.Авторы получили выражение для предельной плотности тока, включающее коэффициент массообмена и эффективный коэффициент диффузии полиионного электролита.

    Зависимость удельной проницаемости от плотности тока делает очевидной проблему оптимизации условий разделения разнородных ионов с одинаковым знаком заряда. В случае монослойной мембраны ситуация относительно проста: есть две пленки, мембрана и обедненный диффузионный слой, который может управлять кинетикой массопереноса.При увеличении тока управление переходит от мембраны к диффузионному слою. Однако в случае многослойных мембран различные слои мембраны могут быть ограничивающими; зависимость проницаемости от плотности тока и других условий эксперимента может быть сложной. Эти системы кажутся весьма перспективными, но остаются малоизученными.

    Анализ агрономических признаков образцов маша (Vigna radiata) из Всемирного банка генов овощей (Тайвань)

    Плакат (скачать)

    249

    Соколкова Алена 1 , Бурляева Марина 2 , Валянникова Татьяна 3 , Маргарита А.Vishnyakova 4 , Roland Schafleitner 5 , Чэн-Рюй Ли 6 , Chau-Ti Ting 7 , Сергей В. Нуждин 8 , Мария Г. Самсова 9 , Эрик фон WETTBERG 10
    1 Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, Санкт-Петербург, Россия, [email protected]
    2 Федеральный исследовательский центр Всероссийский им. Вавилова Институт генетических ресурсов растений (ВИР), Санкт-Петербург, Россия, [email protected]
    3 Кубанский филиал Всероссийского федерального исследовательского центра им. Н.И. Институт генетических ресурсов растений имени Вавилова (ВИР), Краснодарский край, Россия, [email protected]
    4 Федеральный исследовательский центр Всероссийский им. Вавилова Институт генетических ресурсов растений (ВИР), Санкт-Петербург, Россия, [email protected]
    5 Всемирный центр овощей, Шаньхуа, Тайнань 74199, Тайвань, [email protected]
    6 Тайваньский национальный университет, Тайбэй 106, Тайвань, [email protected]
    7 Национальный тайваньский университет, Тайбэй 106, Тайвань, [email protected]
    8 Университет Южной Калифорнии, программа молекулярной и вычислительной биологии, Колледж искусств и наук Дорнсайф, Лос-Анджелес, CA

    USA, [email protected]
    9 Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, факультет прикладной математики, Санкт-Петербург, Россия, [email protected]
    10 Университет Вермонта, факультет растений и почвоведение, Берлингтон, VT 05405, США, Эрик.епископ-фон-веттберг@uvm.edu

    Всемирный банк генов овощей на Тайване хранит уникальный генбанк бобов мунг. Здесь мы анализируем геномы 293 образцов, представляющих основные рыночные классы. Анализ GWAS, проведенный на основе фенотипических данных, полученных на Астраханской опытной станции ВИР в 2019 г., и мультиэкологический анализ GWAS с фенотипическими данными, полученными в разных местах и ​​в разные периоды времени (Тайвань, 1984 г., Тайвань, 2018 г., Индия, 2016 г., Кубань, 2018 г., Астрахань, 2019 г.), выявили большое количество интервалов генома и потенциальных генов-кандидатов, которые могут влиять на важные агротехнические признаки.Чтобы выяснить влияние различных климатических условий на фенотипические признаки, данные были подвергнуты анализу биплотов AMMI и GGE. Фенотипирование мини-коллекции маша в разных климатических зонах может оценить фенологические признаки, такие как созревание. Выявление SNP для этих признаков ускорит селекционные усилия по производству маша, подходящего для выращивания в регионах с умеренным климатом.

    .

    Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован.